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來源: 發(fā)布時間:2020-09-13

    再進一步生成了沸石分子篩。首先,沸石分子篩所需的原料混合后,主要物種硅酸鹽與鋁酸鹽聚合生成硅鋁酸鹽初始凝膠。這種硅鋁酸鹽凝膠是在高濃度條件下快速形成的,因此具有很高無序度,但是這種硅鋁酸鹽凝膠中可能含有某些初級結(jié)構(gòu)單元,如:四元環(huán)、六元環(huán)等等。同時,這種凝膠和液相之間建立了溶解平衡。另外,硅鋁酸根離子的溶度積與凝膠的結(jié)構(gòu)和溫度息息相關(guān),隨著晶化溫度的變化,這種凝膠和液相之間建立起新的凝膠和溶液的平衡。其次,液相中多硅酸根與鋁酸根濃度的增加導(dǎo)致晶核的形成,然后是沸石分子篩晶體的生長。在沸石分子篩的成核和晶體生長過程中,消耗了液相中的多硅酸根與鋁酸根離子,從而引起硅鋁凝膠的繼續(xù)溶解。由于沸石晶體的溶解度小于無定形凝膠的溶解度,**后結(jié)果是凝膠的完全溶解,沸石分子篩晶體的完全生長。Zhdanov的實驗表明,沸石分子篩晶體生長速度與液相中多硅酸根和鋁酸根離子的濃度息息相關(guān),并且晶化過程中液相各組分濃度是不斷變化的,這些實驗結(jié)果支持了液相轉(zhuǎn)變機理。對液相轉(zhuǎn)變機理**有利的證明是從液相中直接晶化沸石分子篩,Koizumi等人直接從澄清溶液中合成出了SOD,GIS、FAU等沸石分子篩。分子篩骨架的**基本結(jié)構(gòu)是 SiO4和AlO4四面體,通過共有的氧原子結(jié)合而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶。浦東新區(qū)口碑好的催化劑五星服務(wù)

    也并沒有液相直接來參與沸石分子篩的成核以及晶體的生長。首先,沸石分子篩合成所需的各種原料混合后,主要物種硅酸鹽與鋁酸鹽聚合生成硅鋁酸鹽初始凝膠。同時,凝膠間液相雖然也產(chǎn)生,然而液相部分并不參與晶化成核的過程中。其次,所形成的硅鋁酸鹽初始凝膠在OH-離子的作用下卻不斷發(fā)生解聚與結(jié)構(gòu)重排,從而形成某些沸石晶化所需要的初級結(jié)構(gòu)單元。**后,這些初級結(jié)構(gòu)單元進一步圍繞著水合陽離子發(fā)生重排構(gòu)成多面體,這些多面體再進一步聚合、連接、形成沸石分子篩晶體。70年代,荷蘭科學(xué)家Mcnicol等人通過使用分子光譜技術(shù)來追蹤LTA型沸石分子篩的整個晶化過程,從而在實驗上為固相轉(zhuǎn)變機理給予充分的根據(jù)。90年代,干膠轉(zhuǎn)化的合成方法的提出也為固相轉(zhuǎn)變機理增加了一個實例。另外,**近幾年發(fā)展起來的固相無溶劑合成的方法的提出也是在一定程度上為固相轉(zhuǎn)變機理提供相應(yīng)的證據(jù)。[5]分子篩液相轉(zhuǎn)變機理液相轉(zhuǎn)變機理首先由Kerr和Ciric提出,與固相轉(zhuǎn)變機理的提出幾乎是在同一個時期。他們認為:沸石分子篩晶體的成核和生長是在溶液中直接進行,初始凝膠慢慢的溶解到溶液中,生成了活性物種硅鋁酸根離子,然后再發(fā)生縮合,慢慢的形成了沸石分子篩所需要的結(jié)構(gòu)單元。長寧區(qū)現(xiàn)代化催化劑貨源充足這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級、孔徑均勻的空洞及孔道。

    叫解析或再生。由于沸石分子篩孔徑均勻,只有當分子動力學(xué)直徑小于沸石分子篩孔徑時才能很容易進入晶穴內(nèi)部而被吸附,所以沸石分子篩對于氣體和液體分子就猶如篩子一樣,根據(jù)分子的大小來決定是否被吸附。由于沸石分子篩晶穴內(nèi)還有著較強的極性,能與含極性基團的分子在沸石分子篩表面發(fā)生強的作用,或是通過誘導(dǎo)使可極化的分子極化從而產(chǎn)生強吸附。這種極性或易極化的分子易被極性沸石分子篩吸附的特性體現(xiàn)出沸石分子篩的又一種吸附選擇性。[4]分子篩離子交換性能通常所說的離子交換是指沸石分子篩骨架外的補償陽離子的交換。沸石分子篩骨架外的補償離子一般是質(zhì)子和堿金屬或堿土金屬,它們很容易在金屬鹽的水溶液中被離子交換成各種價態(tài)的金屬離子型沸石分子篩。離子在一定的條件下,如水溶液或受較高溫度時比較容易遷移。在水溶液中,由于沸石分子篩對離子選擇性的不同,則可表現(xiàn)出不同的離子交換性質(zhì)。金屬陽離子與沸石分子篩的水熱離子交換反應(yīng)是自由擴散過程。擴散速度制約著交換反應(yīng)速度。通過離子交換可以改變沸石分子篩孔徑的大小,從而改變其性能,達到擇形吸附分離混合物的目的。沸石分子篩經(jīng)離子交換后,陽離子的數(shù)目、大小和位置發(fā)生改變。

    平行堆積的二維三連接網(wǎng)層通過上下取向的三連接頂點間相互連接形成三維四連接的骨架結(jié)構(gòu)。例如,GIS類型骨架結(jié)構(gòu)是由2二維網(wǎng)層結(jié)構(gòu)上下連接而成。[5]分子篩沸石分子篩的合成機理編輯語音對于沸石分子篩的形成及其生長機理的深入研究有助于人們更好的設(shè)計合成新型沸石分子篩拓撲結(jié)構(gòu)、擴展沸石分子篩材料合成新路線、開發(fā)沸石分子篩材料的新性質(zhì)及新用途。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對于它的合成機理方面一直未有一個真正的定論。研究分子篩的晶化機理即具有十分重要的理論意義,也對合成新型的沸石分子篩合成具有實際的指導(dǎo)意義。目前**具有**性的為固相轉(zhuǎn)變機理(SolidhydrogelTransformationmechanism)、液相轉(zhuǎn)變機理(Solution-mediatedTransportmechanism)和雙相轉(zhuǎn)變機理這三種機理。[5]分子篩固相轉(zhuǎn)變機理固相轉(zhuǎn)變機理是由Flanigen和Breck***提出的,也是**早提出的沸石分子篩晶化機理。他們認為:在沸石分子篩的整個晶化過程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進行硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長,而在沸石分子篩晶化過程中既沒有凝膠固相的溶解。一種人工合成的具有篩選分子作用的水合硅鋁酸鹽(泡沸石)或天然沸石。

    分子篩具有離子交換性能、均一的分子大小的孔道、優(yōu)異的酸催化活性、并有良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性??芍瞥蓪υS多反應(yīng)有高活性、高選擇性的催化劑。[3]分子篩分類編輯語音按催化性質(zhì),分子篩催化劑可以分為以下幾點:(1)酸催化劑,利用分子篩的表面酸性進行催化反應(yīng)。(2)雙功能催化劑,分子篩可以負載鉑、鈀類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。(3)擇形催化劑,由于分子篩的催化作用一般發(fā)生在晶體內(nèi)空間,分子篩的孔徑大小和孔道結(jié)構(gòu)對催化活性和選擇性有很大的影響。分子篩具有規(guī)整而均勻的晶內(nèi)孔道,而且孔徑大小接近于分子尺寸,使分子篩的催化性能隨反應(yīng)物分子、產(chǎn)物分子或反應(yīng)中間物的幾何尺寸的變化而***變化。[3]分子篩沸石分子篩的性能編輯語音分子篩吸附性能沸石分子篩的吸附是一種物理變化過程。產(chǎn)生吸附的原因主要是分子引力作用在固體表面產(chǎn)生的一種“表面力”,當流體流過時,流體中的一些分子由于做不規(guī)則運動而碰撞到吸附劑表面,在表面產(chǎn)生分子濃聚,使流體中的這種分子數(shù)目減少,達到分離、***的目的。由于吸附不發(fā)生化學(xué)變化,只要設(shè)法將濃聚在表面的分子趕跑,沸石分子篩就又具有吸附能力,這一過程是吸附的逆過程。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分 ZSM系列分子篩。靜安區(qū)正規(guī)催化劑包括哪些

自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。浦東新區(qū)口碑好的催化劑五星服務(wù)

    “籠”形的空間孔洞分為α、β、γ、六方柱、八面沸石等“籠”的結(jié)構(gòu)。A型、X型和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)見圖1,圖2。圖2X型和Y型分子篩的主要結(jié)構(gòu)由于AlO4四面體具有一個負電荷,可以結(jié)合鈉等離子,成為電中性。在水溶液中,Na很容易與其他陽離子交換。大多數(shù)分子篩催化劑是多價金屬陽離子或H的交換物,分子篩具有酸性和對分子大小的選擇性,可以作為催化劑或載體使用。高二氧化硅沸石對有機基團表現(xiàn)出很高的親和力,相比之下,低二氧化硅沸石由于具有Lewis和Bronsted酸特性而表現(xiàn)出親水性。[2]硅及鋁原子通過氧構(gòu)成氧環(huán),氧環(huán)的大小決定沸石的細孔孔徑。每個氧環(huán)的氧原子數(shù)目為4~12個。通常具有分子篩作用的有八元環(huán)(~)、十元環(huán)(~)及十二元環(huán)(~)。具有十二元氧環(huán)的有Y型分子篩(x=~)和絲光沸石(x=9~11)。前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分ZSM系列分子篩。八元氧環(huán)的有A型分子篩(x=2)、T型分子篩及ZSM-34等。它們的孔很小,只有直鏈烴才能進入到細孔中。以分子篩為催化活性組分或主要活性組分的催化劑稱為分子篩催化劑。浦東新區(qū)口碑好的催化劑五星服務(wù)

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