它就是通過SOD籠與雙四元環(huán)之間進(jìn)行連接從而形成了沸石分子篩。當(dāng)然我們所說的SBU只是在理論意義上的拓?fù)鋯卧?,是為了更好的理解和解釋沸石分子篩的結(jié)構(gòu),不能這樣就認(rèn)為是沸石分子篩晶化過程的真實物種。分子篩籠狀結(jié)構(gòu)單元分子篩的骨架中存在一特征籠狀結(jié)構(gòu)單元,而籠狀結(jié)構(gòu)單元又是根據(jù)確定它們多面體的多元環(huán)來描述的。例如,我們所熟悉的SOD籠它由八個六元環(huán)和六個四元環(huán)來組成的,一般簡寫成4668。不同的分子篩骨架會含有相同的籠狀結(jié)構(gòu)單元,換句話說,同一個籠狀結(jié)構(gòu)單元通過不同連接方式會形成不同的分子篩骨架結(jié)構(gòu)類型。一個經(jīng)典的例子就是SOD籠。SOD籠間通過本身的共面連接形成的是SOD沸石分子篩;SOD籠間通過雙四元環(huán)的連接,形成的是LTA型分子篩;SOD籠間通過雙六元環(huán)的連接,形成的是FAU和EMT沸石分子篩。另外,在沸石分子篩骨架結(jié)構(gòu)中,常會發(fā)現(xiàn)一些特征的鏈和二維三連接的網(wǎng)層結(jié)構(gòu)以及周期性結(jié)構(gòu)單元(PBU)。我們**為常見的五種鏈狀結(jié)構(gòu)為是Pentasil鏈、雙鋸齒形鏈、雙之字形鏈、雙機(jī)軸鏈和短柱石鏈。由邊共享的籠所組成的Pentasil鏈?zhǔn)歉吖璺惺肿雍Y家族的一個特征鏈。**具有**性的,MFI的骨架結(jié)構(gòu)就是由Pentasil鏈構(gòu)成。酸催化劑,利用分子篩的表面酸性進(jìn)行催化反應(yīng)。閔行區(qū)現(xiàn)代化催化劑專業(yè)服務(wù)
再進(jìn)一步生成了沸石分子篩。首先,沸石分子篩所需的原料混合后,主要物種硅酸鹽與鋁酸鹽聚合生成硅鋁酸鹽初始凝膠。這種硅鋁酸鹽凝膠是在高濃度條件下快速形成的,因此具有很高無序度,但是這種硅鋁酸鹽凝膠中可能含有某些初級結(jié)構(gòu)單元,如:四元環(huán)、六元環(huán)等等。同時,這種凝膠和液相之間建立了溶解平衡。另外,硅鋁酸根離子的溶度積與凝膠的結(jié)構(gòu)和溫度息息相關(guān),隨著晶化溫度的變化,這種凝膠和液相之間建立起新的凝膠和溶液的平衡。其次,液相中多硅酸根與鋁酸根濃度的增加導(dǎo)致晶核的形成,然后是沸石分子篩晶體的生長。在沸石分子篩的成核和晶體生長過程中,消耗了液相中的多硅酸根與鋁酸根離子,從而引起硅鋁凝膠的繼續(xù)溶解。由于沸石晶體的溶解度小于無定形凝膠的溶解度,**后結(jié)果是凝膠的完全溶解,沸石分子篩晶體的完全生長。Zhdanov的實驗表明,沸石分子篩晶體生長速度與液相中多硅酸根和鋁酸根離子的濃度息息相關(guān),并且晶化過程中液相各組分濃度是不斷變化的,這些實驗結(jié)果支持了液相轉(zhuǎn)變機(jī)理。對液相轉(zhuǎn)變機(jī)理**有利的證明是從液相中直接晶化沸石分子篩,Koizumi等人直接從澄清溶液中合成出了SOD,GIS、FAU等沸石分子篩。靜安區(qū)質(zhì)量催化劑售后保障一種人工合成的具有篩選分子作用的水合硅鋁酸鹽(泡沸石)或天然沸石。
平行堆積的二維三連接網(wǎng)層通過上下取向的三連接頂點(diǎn)間相互連接形成三維四連接的骨架結(jié)構(gòu)。例如,GIS類型骨架結(jié)構(gòu)是由2二維網(wǎng)層結(jié)構(gòu)上下連接而成。[5]分子篩沸石分子篩的合成機(jī)理編輯語音對于沸石分子篩的形成及其生長機(jī)理的深入研究有助于人們更好的設(shè)計合成新型沸石分子篩拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、擴(kuò)展沸石分子篩材料合成新路線、開發(fā)沸石分子篩材料的新性質(zhì)及新用途。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對于它的合成機(jī)理方面一直未有一個真正的定論。研究分子篩的晶化機(jī)理即具有十分重要的理論意義,也對合成新型的沸石分子篩合成具有實際的指導(dǎo)意義。目前**具有**性的為固相轉(zhuǎn)變機(jī)理(SolidhydrogelTransformationmechanism)、液相轉(zhuǎn)變機(jī)理(Solution-mediatedTransportmechanism)和雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理這三種機(jī)理。[5]分子篩固相轉(zhuǎn)變機(jī)理固相轉(zhuǎn)變機(jī)理是由Flanigen和Breck***提出的,也是**早提出的沸石分子篩晶化機(jī)理。他們認(rèn)為:在沸石分子篩的整個晶化過程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進(jìn)行硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進(jìn)而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長,而在沸石分子篩晶化過程中既沒有凝膠固相的溶解。
“籠”形的空間孔洞分為α、β、γ、六方柱、八面沸石等“籠”的結(jié)構(gòu)。A型、X型和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)見圖1,圖2。圖2X型和Y型分子篩的主要結(jié)構(gòu)由于AlO4四面體具有一個負(fù)電荷,可以結(jié)合鈉等離子,成為電中性。在水溶液中,Na很容易與其他陽離子交換。大多數(shù)分子篩催化劑是多價金屬陽離子或H的交換物,分子篩具有酸性和對分子大小的選擇性,可以作為催化劑或載體使用。高二氧化硅沸石對有機(jī)基團(tuán)表現(xiàn)出很高的親和力,相比之下,低二氧化硅沸石由于具有Lewis和Bronsted酸特性而表現(xiàn)出親水性。[2]硅及鋁原子通過氧構(gòu)成氧環(huán),氧環(huán)的大小決定沸石的細(xì)孔孔徑。每個氧環(huán)的氧原子數(shù)目為4~12個。通常具有分子篩作用的有八元環(huán)(~)、十元環(huán)(~)及十二元環(huán)(~)。具有十二元氧環(huán)的有Y型分子篩(x=~)和絲光沸石(x=9~11)。前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分ZSM系列分子篩。八元氧環(huán)的有A型分子篩(x=2)、T型分子篩及ZSM-34等。它們的孔很小,只有直鏈烴才能進(jìn)入到細(xì)孔中。以分子篩為催化活性組分或主要活性組分的催化劑稱為分子篩催化劑。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分 ZSM系列分子篩。
[1]中文名分子篩外文名molecularsieve本質(zhì)一種水合硅鋁酸鹽或天然沸石特點(diǎn)有許多孔徑均勻的孔道和孔穴性能吸附性、離子交換性、催化性能應(yīng)用催化劑、吸附劑目錄1簡介2分類3沸石分子篩的性能?吸附性能?離子交換性能?催化性能4沸石分子篩的應(yīng)用?干燥及凈化領(lǐng)域的應(yīng)用?吸附分離領(lǐng)域的應(yīng)用?催化領(lǐng)域的應(yīng)用5沸石分子篩的結(jié)構(gòu)?結(jié)構(gòu)單元?次級結(jié)構(gòu)單元?籠狀結(jié)構(gòu)單元6沸石分子篩的合成機(jī)理?固相轉(zhuǎn)變機(jī)理?液相轉(zhuǎn)變機(jī)理?雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理7沸石分子篩合成的影響因素?反應(yīng)物?硅鋁比?堿度?陳化?晶化溫度與時間8展望分子篩簡介編輯語音圖1A型分子篩的主要結(jié)構(gòu)自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。這種天然物質(zhì)稱為沸石,人工合成的沸石也稱為分子篩。分子篩的化學(xué)組成通式為:(M)2/nO·Al2O3·xSiO2·pH2O,M**金屬離子(人工合成時通常為Na),n**金屬離子價數(shù),x**SiO2的摩爾數(shù),也稱為硅鋁比,p**水的摩爾數(shù)。分子篩骨架的**基本結(jié)構(gòu)是SiO4和AlO4四面體,通過共有的氧原子結(jié)合而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶。這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級、孔徑均勻的空洞及孔道。由于結(jié)構(gòu)不同,形式不同。自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。金山區(qū)質(zhì)量催化劑有什么
這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級、孔徑均勻的空洞及孔道。閔行區(qū)現(xiàn)代化催化劑專業(yè)服務(wù)
[5]分子篩雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理在人們對于沸石分子篩晶化究竟是通過液相轉(zhuǎn)變機(jī)理還是通過固相轉(zhuǎn)變機(jī)理爭執(zhí)不清時,八十年代之后,又有科學(xué)家提出了雙相轉(zhuǎn)變的機(jī)理。雙向轉(zhuǎn)變機(jī)理認(rèn)為液相轉(zhuǎn)變和固相轉(zhuǎn)變同時存在沸石分子篩晶化過程中,既可以分別發(fā)生在兩種晶化反應(yīng)體系中,也可以同時發(fā)生在一個體系中。Gabelica等人從對ZSM-5分子篩以及NaY沸石晶化的研究印證了雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理的存在性。Iton等人***在ZSM-5分子篩的晶化過程中應(yīng)用小角中子散射技術(shù)進(jìn)行研究,同時發(fā)現(xiàn)使用不同的硅源,ZSM-5沸石分子篩的晶化是遵循不同的機(jī)理進(jìn)行。從而得出即使是同一種類型沸石分子篩,在不同的晶化條件下其生長的機(jī)理是不一樣的結(jié)論。[5]分子篩沸石分子篩合成的影響因素編輯語音水熱合成法是在沸石分子篩合成中**常用和**有效的途徑,深入研究分子篩水熱合成的主要困難是對分子篩的生成機(jī)理了解的還不夠清楚。但是,對于沸石分子篩的合成來說無論哪種生成機(jī)理,其晶化過程都要經(jīng)歷相同的基本步驟:多硅酸鹽與鋁酸鹽的再聚合、分子篩成核、核生長、分子篩晶體的生長以及引起的二次成核。為了很好的控制和調(diào)變沸石分子篩的合成反應(yīng),**重要的是研究反應(yīng)的條件對合成反應(yīng)的影響。根據(jù)多年的實踐經(jīng)驗。閔行區(qū)現(xiàn)代化催化劑專業(yè)服務(wù)
上海恒業(yè)分子篩股份有限公司位于光大路12號,交通便利,環(huán)境優(yōu)美,是一家生產(chǎn)型企業(yè)。公司是一家股份有限公司企業(yè),以誠信務(wù)實的創(chuàng)業(yè)精神、專業(yè)的管理團(tuán)隊、踏實的職工隊伍,努力為廣大用戶提供***的產(chǎn)品。公司業(yè)務(wù)涵蓋催化劑,沸石助劑,氧化鋁,價格合理,品質(zhì)有保證,深受廣大客戶的歡迎。上海恒業(yè)順應(yīng)時代發(fā)展和市場需求,通過**技術(shù),力圖保證高規(guī)格高質(zhì)量的催化劑,沸石助劑,氧化鋁。