也并沒有液相直接來參與沸石分子篩的成核以及晶體的生長。首先,沸石分子篩合成所需的各種原料混合后,主要物種硅酸鹽與鋁酸鹽聚合生成硅鋁酸鹽初始凝膠。同時,凝膠間液相雖然也產(chǎn)生,然而液相部分并不參與晶化成核的過程中。其次,所形成的硅鋁酸鹽初始凝膠在OH-離子的作用下卻不斷發(fā)生解聚與結(jié)構(gòu)重排,從而形成某些沸石晶化所需要的初級結(jié)構(gòu)單元。**后,這些初級結(jié)構(gòu)單元進一步圍繞著水合陽離子發(fā)生重排構(gòu)成多面體,這些多面體再進一步聚合、連接、形成沸石分子篩晶體。70年代,荷蘭科學(xué)家Mcnicol等人通過使用分子光譜技術(shù)來追蹤LTA型沸石分子篩的整個晶化過程,從而在實驗上為固相轉(zhuǎn)變機理給予充分的根據(jù)。90年代,干膠轉(zhuǎn)化的合成方法的提出也為固相轉(zhuǎn)變機理增加了一個實例。另外,**近幾年發(fā)展起來的固相無溶劑合成的方法的提出也是在一定程度上為固相轉(zhuǎn)變機理提供相應(yīng)的證據(jù)。[5]分子篩液相轉(zhuǎn)變機理液相轉(zhuǎn)變機理首先由Kerr和Ciric提出,與固相轉(zhuǎn)變機理的提出幾乎是在同一個時期。他們認(rèn)為:沸石分子篩晶體的成核和生長是在溶液中直接進行,初始凝膠慢慢的溶解到溶液中,生成了活性物種硅鋁酸根離子,然后再發(fā)生縮合,慢慢的形成了沸石分子篩所需要的結(jié)構(gòu)單元。它的吸附能力高、選擇性強、耐高溫。***用于有機化工和石油化工,也是煤氣脫水的優(yōu)良吸附劑。虹口區(qū)制造催化劑有哪些
[4]分子篩催化領(lǐng)域的應(yīng)用沸石分子篩具有復(fù)雜多變的結(jié)構(gòu)和獨特的孔道體系,是一種性能優(yōu)良的催化劑。ZSM-5與Y型沸石分子篩共同作用應(yīng)用于FCC反應(yīng),以獲得較高產(chǎn)率的汽油、丙烯和丁烯。MCM-22沸石分子篩在烷基化反應(yīng)上具有***的優(yōu)勢,例如MCM-22作為液相烷基化催化劑催化苯和乙烯反應(yīng)制備乙苯,不僅提高了乙苯選擇性,并且MCM-22本身的穩(wěn)定性高,用量少,可以在反應(yīng)器中進行原位再生,而其它種類催化劑則必須從反應(yīng)器中取出另行再生。在短鏈烷基取代芳烴的合成反應(yīng)上,MCM-56有更好的活性,并且不容易失活。ZSM-22在許多工藝中用作催化劑,但主要是用于丁烯骨架異構(gòu)和正庚烷異構(gòu)化兩個方面。[4]分子篩作為催化劑的主要應(yīng)用見下表[3]。表1主要分子篩催化劑舉例催化過程催化劑類型催化劑舉例石油催化裂化加氫裂化固體酸雙功能稀土-Y型分子篩、超穩(wěn)-Y型分子篩鈀-超穩(wěn)Y型分子篩、鉬-鎳超穩(wěn)Y型分子篩、鎢-鎳超穩(wěn)Y型分子篩C5和C6烷烴異構(gòu)化柴油或潤滑油臨氫降凝選擇重整二甲苯異構(gòu)化甲苯歧化烷基化。青浦區(qū)有口碑的催化劑計劃自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。
平行堆積的二維三連接網(wǎng)層通過上下取向的三連接頂點間相互連接形成三維四連接的骨架結(jié)構(gòu)。例如,GIS類型骨架結(jié)構(gòu)是由2二維網(wǎng)層結(jié)構(gòu)上下連接而成。[5]分子篩沸石分子篩的合成機理編輯語音對于沸石分子篩的形成及其生長機理的深入研究有助于人們更好的設(shè)計合成新型沸石分子篩拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、擴展沸石分子篩材料合成新路線、開發(fā)沸石分子篩材料的新性質(zhì)及新用途。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對于它的合成機理方面一直未有一個真正的定論。研究分子篩的晶化機理即具有十分重要的理論意義,也對合成新型的沸石分子篩合成具有實際的指導(dǎo)意義。目前**具有**性的為固相轉(zhuǎn)變機理(SolidhydrogelTransformationmechanism)、液相轉(zhuǎn)變機理(Solution-mediatedTransportmechanism)和雙相轉(zhuǎn)變機理這三種機理。[5]分子篩固相轉(zhuǎn)變機理固相轉(zhuǎn)變機理是由Flanigen和Breck***提出的,也是**早提出的沸石分子篩晶化機理。他們認(rèn)為:在沸石分子篩的整個晶化過程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進行硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長,而在沸石分子篩晶化過程中既沒有凝膠固相的溶解。
這是因為導(dǎo)向劑經(jīng)過陳化產(chǎn)生了微小的沸石晶核,并且含有大量的六元環(huán)。[5]分子篩晶化溫度與時間對于合成沸石分子篩,溫度是一個很重要的因素。溫度變化會影響水在反應(yīng)釜中的壓力的變化、硅鋁酸鹽的聚合狀態(tài)和聚合反應(yīng)、凝膠的生成和溶解與轉(zhuǎn)變、分子篩的成核與生長以及介穩(wěn)相間的轉(zhuǎn)晶。相同的體系在不同的溫度下可能會得到完全不一樣的物相,溫度越高得到的沸石的尺寸和孔體積越小,晶體骨架密度相應(yīng)增大。一般而言在150°C以下,初級結(jié)構(gòu)往往是四元環(huán)或六元環(huán),而當(dāng)溫度高于150°C,則往往是五元環(huán)的初級結(jié)構(gòu)單元。由此可見,在高溫水熱條件下,無機物(主要是硅鋁酸鹽物種)的造孔規(guī)律和晶化溫度與水蒸汽壓之間存在著密切的聯(lián)系。晶化時間往往也是分子篩合成的一個重要因素。晶化時間不夠常常會有大量的原料未轉(zhuǎn)化,時間過長,往往會發(fā)生晶體轉(zhuǎn)晶的現(xiàn)象,一般由比較空曠的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為比較致密的結(jié)構(gòu)。晶化時間與晶化溫度往往是相輔相成的,降低溫度,就要增加晶化時間;升高溫度,有時就要縮短晶化時間。[5]分子篩展望編輯語音近年來,沸石分子篩由于具有獨特的性能,已經(jīng)在吸附分離、催化等領(lǐng)域取得了***的應(yīng)用。但是對某些沸石分子篩的性能優(yōu)劣問題認(rèn)識不夠深入。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分 ZSM系列分子篩。
PSA)法中,沸石分子篩是利用N2/O2兩氣體在其表面平衡吸附的差異,選擇性地吸附N2。因為N2的極化率較大,從而N2與沸石分子篩中的陽離子及其極性表面作用強于O2。LiA型沸石分子篩具有更高的N2/O2選擇比及N2吸附容量,但熱穩(wěn)定性較差。于是,Li+、堿土金屬混合陽離子交換后的A型沸石分子篩具有較高的N2/O2選擇分離系數(shù)、N2吸附容量和較高的熱穩(wěn)定性。另外低硅鋁比的X型沸石分子篩引起了人們的關(guān)注。人們對其進行了各種離子交換,其N2/O2分離選擇性較高且熱穩(wěn)定性較好。(3)提高汽油辛烷值。由于異構(gòu)烷烴的辛烷值**高于正構(gòu)烷烴,因此利用吸附分離法可以脫除正構(gòu)烷烴。實際應(yīng)用中一般將吸附分離與C5/C6烷烴異構(gòu)化相配合,將通過吸附分離出來的正構(gòu)烷烴進行異構(gòu)化,從而更大程度的提高汽油的辛烷值。A型沸石分子篩中的鈉離子被鈣離子交換達(dá)40%以上時,它的有效孔徑可增大至,能滿足此分離的要求,分離中烴類混合物通過吸附床層,正構(gòu)烷烴由于分子外形尺寸小于沸石分子篩孔徑尺寸可以自由進入其孔道中被吸附,異構(gòu)烷烴的分子尺寸較大不能進入,則流出吸附床層為富含異構(gòu)烷烴高辛烷值的物料。吸附床層吸附飽和后,用脫附劑將正構(gòu)烷烴脫附送去異構(gòu)化反應(yīng)。分子篩可以負(fù)載鉑、鈀類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。青浦區(qū)正規(guī)催化劑包括哪些
它在結(jié)構(gòu)上有許多孔徑均勻的孔道和排列整齊的孔穴,不同孔徑的分子篩把不同大小和形狀分子分開。虹口區(qū)制造催化劑有哪些
[1]中文名分子篩外文名molecularsieve本質(zhì)一種水合硅鋁酸鹽或天然沸石特點有許多孔徑均勻的孔道和孔穴性能吸附性、離子交換性、催化性能應(yīng)用催化劑、吸附劑目錄1簡介2分類3沸石分子篩的性能?吸附性能?離子交換性能?催化性能4沸石分子篩的應(yīng)用?干燥及凈化領(lǐng)域的應(yīng)用?吸附分離領(lǐng)域的應(yīng)用?催化領(lǐng)域的應(yīng)用5沸石分子篩的結(jié)構(gòu)?結(jié)構(gòu)單元?次級結(jié)構(gòu)單元?籠狀結(jié)構(gòu)單元6沸石分子篩的合成機理?固相轉(zhuǎn)變機理?液相轉(zhuǎn)變機理?雙相轉(zhuǎn)變機理7沸石分子篩合成的影響因素?反應(yīng)物?硅鋁比?堿度?陳化?晶化溫度與時間8展望分子篩簡介編輯語音圖1A型分子篩的主要結(jié)構(gòu)自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。這種天然物質(zhì)稱為沸石,人工合成的沸石也稱為分子篩。分子篩的化學(xué)組成通式為:(M)2/nO·Al2O3·xSiO2·pH2O,M**金屬離子(人工合成時通常為Na),n**金屬離子價數(shù),x**SiO2的摩爾數(shù),也稱為硅鋁比,p**水的摩爾數(shù)。分子篩骨架的**基本結(jié)構(gòu)是SiO4和AlO4四面體,通過共有的氧原子結(jié)合而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶。這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級、孔徑均勻的空洞及孔道。由于結(jié)構(gòu)不同,形式不同。虹口區(qū)制造催化劑有哪些
上海恒業(yè)分子篩股份有限公司致力于化工,以科技創(chuàng)新實現(xiàn)***管理的追求。公司自創(chuàng)立以來,投身于催化劑,沸石助劑,氧化鋁,是化工的主力軍。上海恒業(yè)不斷開拓創(chuàng)新,追求出色,以技術(shù)為先導(dǎo),以產(chǎn)品為平臺,以應(yīng)用為重點,以服務(wù)為保證,不斷為客戶創(chuàng)造更高價值,提供更優(yōu)服務(wù)。上海恒業(yè)始終關(guān)注化工行業(yè)。滿足市場需求,提高產(chǎn)品價值,是我們前行的力量。