“籠”形的空間孔洞分為α、β、γ、六方柱、八面沸石等“籠”的結(jié)構(gòu)。A型、X型和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)見圖1,圖2。圖2X型和Y型分子篩的主要結(jié)構(gòu)由于AlO4四面體具有一個(gè)負(fù)電荷,可以結(jié)合鈉等離子,成為電中性。在水溶液中,Na很容易與其他陽離子交換。大多數(shù)分子篩催化劑是多價(jià)金屬陽離子或H的交換物,分子篩具有酸性和對(duì)分子大小的選擇性,可以作為催化劑或載體使用。高二氧化硅沸石對(duì)有機(jī)基團(tuán)表現(xiàn)出很高的親和力,相比之下,低二氧化硅沸石由于具有Lewis和Bronsted酸特性而表現(xiàn)出親水性。[2]硅及鋁原子通過氧構(gòu)成氧環(huán),氧環(huán)的大小決定沸石的細(xì)孔孔徑。每個(gè)氧環(huán)的氧原子數(shù)目為4~12個(gè)。通常具有分子篩作用的有八元環(huán)(~)、十元環(huán)(~)及十二元環(huán)(~)。具有十二元氧環(huán)的有Y型分子篩(x=~)和絲光沸石(x=9~11)。前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分ZSM系列分子篩。八元氧環(huán)的有A型分子篩(x=2)、T型分子篩及ZSM-34等。它們的孔很小,只有直鏈烴才能進(jìn)入到細(xì)孔中。以分子篩為催化活性組分或主要活性組分的催化劑稱為分子篩催化劑。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對(duì)于它的合成機(jī)理方面一直未有一個(gè)真正的定論。黃浦區(qū)加工化學(xué)藥劑五星服務(wù)
它就是通過SOD籠與雙四元環(huán)之間進(jìn)行連接從而形成了沸石分子篩。當(dāng)然我們所說的SBU只是在理論意義上的拓?fù)鋯卧菫榱烁玫睦斫夂徒忉尫惺肿雍Y的結(jié)構(gòu),不能這樣就認(rèn)為是沸石分子篩晶化過程的真實(shí)物種。分子篩籠狀結(jié)構(gòu)單元分子篩的骨架中存在一特征籠狀結(jié)構(gòu)單元,而籠狀結(jié)構(gòu)單元又是根據(jù)確定它們多面體的多元環(huán)來描述的。例如,我們所熟悉的SOD籠它由八個(gè)六元環(huán)和六個(gè)四元環(huán)來組成的,一般簡(jiǎn)寫成4668。不同的分子篩骨架會(huì)含有相同的籠狀結(jié)構(gòu)單元,換句話說,同一個(gè)籠狀結(jié)構(gòu)單元通過不同連接方式會(huì)形成不同的分子篩骨架結(jié)構(gòu)類型。一個(gè)經(jīng)典的例子就是SOD籠。SOD籠間通過本身的共面連接形成的是SOD沸石分子篩;SOD籠間通過雙四元環(huán)的連接,形成的是LTA型分子篩;SOD籠間通過雙六元環(huán)的連接,形成的是FAU和EMT沸石分子篩。另外,在沸石分子篩骨架結(jié)構(gòu)中,常會(huì)發(fā)現(xiàn)一些特征的鏈和二維三連接的網(wǎng)層結(jié)構(gòu)以及周期性結(jié)構(gòu)單元(PBU)。我們**為常見的五種鏈狀結(jié)構(gòu)為是Pentasil鏈、雙鋸齒形鏈、雙之字形鏈、雙機(jī)軸鏈和短柱石鏈。由邊共享的籠所組成的Pentasil鏈?zhǔn)歉吖璺惺肿雍Y家族的一個(gè)特征鏈。**具有**性的,MFI的骨架結(jié)構(gòu)就是由Pentasil鏈構(gòu)成。金山區(qū)質(zhì)量化學(xué)藥劑銷售公司前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。
在合成中模板劑和吸附水是存在于它的孔道中的。當(dāng)然,當(dāng)在合成體系中有鋁存在的條件下,則有兩種四面體:硅氧四面體([SiO4]0)和鋁氧四面體([AlO4]-),并且鋁氧四面體是存在一個(gè)負(fù)電荷的,通過組裝合成了硅鋁的具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩,由于這種結(jié)構(gòu)本身帶有一定的負(fù)電荷,因此必然要通過額外的陽離子來平衡,使其整體**終呈現(xiàn)電中性。而磷鋁分子篩則是磷氧四面體([PO4]+)和鋁氧四面體([AlO4]-)嚴(yán)格交替構(gòu)成,骨架呈電中性。當(dāng)然,在初級(jí)結(jié)構(gòu)單元與初級(jí)結(jié)構(gòu)單元的連接中,要遵守Lowenstein規(guī)則:在硅鋁骨架結(jié)構(gòu)中,鋁與鋁不能相鄰;在磷酸鹽骨架結(jié)構(gòu)中,如SAPO-34,鋁是不能和二價(jià)或者三價(jià)金屬原子相鄰、以及磷不能與硅或磷相連的。[5]分子篩次級(jí)結(jié)構(gòu)單元分子篩的骨架結(jié)構(gòu)由初級(jí)結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行有限或者無限的連接后而形成的。有限的結(jié)構(gòu)單元,如次級(jí)結(jié)構(gòu)單元通常是指由TO4四面體通過共同使用定點(diǎn)的氧原子,從而按照不同的連接方式組成的多元環(huán)結(jié)構(gòu),比較常見的環(huán)結(jié)構(gòu)如四元環(huán)、五元環(huán)、六元環(huán)、雙四元環(huán)和雙六元環(huán)?,F(xiàn)在所發(fā)現(xiàn)的為18種次級(jí)結(jié)構(gòu)單元。例如4-4次級(jí)結(jié)構(gòu)單元,它所**的的是兩個(gè)四元環(huán),即雙四元環(huán)。正如我們所熟知的A型分子篩。
有的甚至還很膚淺,為了更加有效地發(fā)揮沸石分子篩在吸附分離、催化領(lǐng)域應(yīng)用的優(yōu)勢(shì),要注意以下幾個(gè)方面的工作:1)研制價(jià)格低廉的沸石分子篩,以降低生產(chǎn)成本為目的;2)研究沸石分子篩的合成及改性對(duì)結(jié)構(gòu)、組成和性能的影響,尋找提高其吸附容量和選擇性的方法;3)建立和完善評(píng)價(jià)吸附劑性能的定量指標(biāo),更好地為實(shí)際生產(chǎn)做出指導(dǎo)。[4]詞條圖冊(cè)更多圖冊(cè)參考資料1.李國豪等著.中國土木建筑百科辭典-城鎮(zhèn)基礎(chǔ)設(shè)施與環(huán)境工程.北京:中國建筑工業(yè)出版社..(美)因特蘭特(.),(美)漢普登-史密斯(Hampden-Smith,M.)主編.先進(jìn)材料化學(xué).上海:上海交通大學(xué)出版社.:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.第181-183頁.4.王春蓉.沸石分子篩的性能與應(yīng)用研究[J].化學(xué)與粘合,2010,32(4):[D].吉林大學(xué)。分子篩可以負(fù)載鉑、鈀類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。
乙苯合成)甲醇合成汽油雙功能雙功能、擇形雙功能、擇形雙功能、擇形固體酸、擇形固體酸、擇形固體酸、擇形鉑-絲光沸石鈀-絲光沸石、鈀-鋅-ZSM-5分子篩鈀-毛沸石、菱沸石鉑-絲光沸石絲光沸石、ZSM-5型分子篩ZSM-5型分子篩ZSM-5型分子篩分子篩沸石分子篩的結(jié)構(gòu)編輯語音沸石分子篩材料的***應(yīng)用(例如:吸附分離、離子交換、催化),是與其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)密不可分的。例如,吸附分離性能取決于分子篩的孔道和孔體積的大小;離子交換性能取決于分子篩中陽離子的數(shù)目、位置及其孔道的可通行性;催化過程中表現(xiàn)出的擇形性與分子篩的孔道尺寸、走向相關(guān),而催化反應(yīng)中的中間產(chǎn)物以及**后產(chǎn)品和分子篩的孔道維數(shù)或其籠結(jié)構(gòu)相關(guān)。因此,分子篩的結(jié)構(gòu)是研究分子篩材料的基本問題。[5]分子篩結(jié)構(gòu)單元首先從**簡(jiǎn)單的基本結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行研究。通常來講,沸石分子篩都是一個(gè)個(gè)四面體通過共用頂點(diǎn)來堆積得到的,所以一個(gè)四面體就是一個(gè)初級(jí)的結(jié)構(gòu)單元(TO4四面體)。例如:對(duì)于silicalite-1沸石分子篩來講,它的初級(jí)結(jié)構(gòu)單元是硅氧四面體([SiO4]0),并且這個(gè)四面體結(jié)構(gòu)單元呈現(xiàn)電中性,這些硅氧四面體通過共用氧原子的連接,形成了具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石分子篩。這種結(jié)合形式,構(gòu)成了具有分子級(jí)、孔徑均勻的空洞及孔道。嘉定區(qū)口碑好的化學(xué)藥劑五星服務(wù)
分子篩骨架的**基本結(jié)構(gòu)是 SiO4和AlO4四面體,通過共有的氧原子結(jié)合而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶。黃浦區(qū)加工化學(xué)藥劑五星服務(wù)
平行堆積的二維三連接網(wǎng)層通過上下取向的三連接頂點(diǎn)間相互連接形成三維四連接的骨架結(jié)構(gòu)。例如,GIS類型骨架結(jié)構(gòu)是由2二維網(wǎng)層結(jié)構(gòu)上下連接而成。[5]分子篩沸石分子篩的合成機(jī)理編輯語音對(duì)于沸石分子篩的形成及其生長(zhǎng)機(jī)理的深入研究有助于人們更好的設(shè)計(jì)合成新型沸石分子篩拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、擴(kuò)展沸石分子篩材料合成新路線、開發(fā)沸石分子篩材料的新性質(zhì)及新用途。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對(duì)于它的合成機(jī)理方面一直未有一個(gè)真正的定論。研究分子篩的晶化機(jī)理即具有十分重要的理論意義,也對(duì)合成新型的沸石分子篩合成具有實(shí)際的指導(dǎo)意義。目前**具有**性的為固相轉(zhuǎn)變機(jī)理(SolidhydrogelTransformationmechanism)、液相轉(zhuǎn)變機(jī)理(Solution-mediatedTransportmechanism)和雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理這三種機(jī)理。[5]分子篩固相轉(zhuǎn)變機(jī)理固相轉(zhuǎn)變機(jī)理是由Flanigen和Breck***提出的,也是**早提出的沸石分子篩晶化機(jī)理。他們認(rèn)為:在沸石分子篩的整個(gè)晶化過程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進(jìn)行硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進(jìn)而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長(zhǎng),而在沸石分子篩晶化過程中既沒有凝膠固相的溶解。黃浦區(qū)加工化學(xué)藥劑五星服務(wù)
上海恒業(yè)分子篩股份有限公司屬于化工的高新企業(yè),技術(shù)力量雄厚。上海恒業(yè)是一家股份有限公司企業(yè),一直“以人為本,服務(wù)于社會(huì)”的經(jīng)營理念;“誠守信譽(yù),持續(xù)發(fā)展”的質(zhì)量方針。以滿足顧客要求為己任;以顧客永遠(yuǎn)滿意為標(biāo)準(zhǔn);以保持行業(yè)優(yōu)先為目標(biāo),提供***的催化劑,沸石助劑,氧化鋁。上海恒業(yè)順應(yīng)時(shí)代發(fā)展和市場(chǎng)需求,通過**技術(shù),力圖保證高規(guī)格高質(zhì)量的催化劑,沸石助劑,氧化鋁。