[5]分子篩雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理在人們對(duì)于沸石分子篩晶化究竟是通過(guò)液相轉(zhuǎn)變機(jī)理還是通過(guò)固相轉(zhuǎn)變機(jī)理爭(zhēng)執(zhí)不清時(shí),八十年代之后,又有科學(xué)家提出了雙相轉(zhuǎn)變的機(jī)理。雙向轉(zhuǎn)變機(jī)理認(rèn)為液相轉(zhuǎn)變和固相轉(zhuǎn)變同時(shí)存在沸石分子篩晶化過(guò)程中,既可以分別發(fā)生在兩種晶化反應(yīng)體系中,也可以同時(shí)發(fā)生在一個(gè)體系中。Gabelica等人從對(duì)ZSM-5分子篩以及NaY沸石晶化的研究印證了雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理的存在性。Iton等人***在ZSM-5分子篩的晶化過(guò)程中應(yīng)用小角中子散射技術(shù)進(jìn)行研究,同時(shí)發(fā)現(xiàn)使用不同的硅源,ZSM-5沸石分子篩的晶化是遵循不同的機(jī)理進(jìn)行。從而得出即使是同一種類型沸石分子篩,在不同的晶化條件下其生長(zhǎng)的機(jī)理是不一樣的結(jié)論。[5]分子篩沸石分子篩合成的影響因素編輯語(yǔ)音水熱合成法是在沸石分子篩合成中**常用和**有效的途徑,深入研究分子篩水熱合成的主要困難是對(duì)分子篩的生成機(jī)理了解的還不夠清楚。但是,對(duì)于沸石分子篩的合成來(lái)說(shuō)無(wú)論哪種生成機(jī)理,其晶化過(guò)程都要經(jīng)歷相同的基本步驟:多硅酸鹽與鋁酸鹽的再聚合、分子篩成核、核生長(zhǎng)、分子篩晶體的生長(zhǎng)以及引起的二次成核。為了很好的控制和調(diào)變沸石分子篩的合成反應(yīng),**重要的是研究反應(yīng)的條件對(duì)合成反應(yīng)的影響。根據(jù)多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。分子篩可以負(fù)載鉑、鈀類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。楊浦區(qū)新時(shí)代催化劑貨源充足
它就是通過(guò)SOD籠與雙四元環(huán)之間進(jìn)行連接從而形成了沸石分子篩。當(dāng)然我們所說(shuō)的SBU只是在理論意義上的拓?fù)鋯卧?,是為了更好的理解和解釋沸石分子篩的結(jié)構(gòu),不能這樣就認(rèn)為是沸石分子篩晶化過(guò)程的真實(shí)物種。分子篩籠狀結(jié)構(gòu)單元分子篩的骨架中存在一特征籠狀結(jié)構(gòu)單元,而籠狀結(jié)構(gòu)單元又是根據(jù)確定它們多面體的多元環(huán)來(lái)描述的。例如,我們所熟悉的SOD籠它由八個(gè)六元環(huán)和六個(gè)四元環(huán)來(lái)組成的,一般簡(jiǎn)寫(xiě)成4668。不同的分子篩骨架會(huì)含有相同的籠狀結(jié)構(gòu)單元,換句話說(shuō),同一個(gè)籠狀結(jié)構(gòu)單元通過(guò)不同連接方式會(huì)形成不同的分子篩骨架結(jié)構(gòu)類型。一個(gè)經(jīng)典的例子就是SOD籠。SOD籠間通過(guò)本身的共面連接形成的是SOD沸石分子篩;SOD籠間通過(guò)雙四元環(huán)的連接,形成的是LTA型分子篩;SOD籠間通過(guò)雙六元環(huán)的連接,形成的是FAU和EMT沸石分子篩。另外,在沸石分子篩骨架結(jié)構(gòu)中,常會(huì)發(fā)現(xiàn)一些特征的鏈和二維三連接的網(wǎng)層結(jié)構(gòu)以及周期性結(jié)構(gòu)單元(PBU)。我們**為常見(jiàn)的五種鏈狀結(jié)構(gòu)為是Pentasil鏈、雙鋸齒形鏈、雙之字形鏈、雙機(jī)軸鏈和短柱石鏈。由邊共享的籠所組成的Pentasil鏈?zhǔn)歉吖璺惺肿雍Y家族的一個(gè)特征鏈。**具有**性的,MFI的骨架結(jié)構(gòu)就是由Pentasil鏈構(gòu)成。閔行區(qū)新時(shí)代催化劑有哪些具有十二元氧環(huán)的有Y型分子篩 (x= 3.1~6.0)和絲光沸石(x=9~11)。
“籠”形的空間孔洞分為α、β、γ、六方柱、八面沸石等“籠”的結(jié)構(gòu)。A型、X型和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1,圖2。圖2X型和Y型分子篩的主要結(jié)構(gòu)由于AlO4四面體具有一個(gè)負(fù)電荷,可以結(jié)合鈉等離子,成為電中性。在水溶液中,Na很容易與其他陽(yáng)離子交換。大多數(shù)分子篩催化劑是多價(jià)金屬陽(yáng)離子或H的交換物,分子篩具有酸性和對(duì)分子大小的選擇性,可以作為催化劑或載體使用。高二氧化硅沸石對(duì)有機(jī)基團(tuán)表現(xiàn)出很高的親和力,相比之下,低二氧化硅沸石由于具有Lewis和Bronsted酸特性而表現(xiàn)出親水性。[2]硅及鋁原子通過(guò)氧構(gòu)成氧環(huán),氧環(huán)的大小決定沸石的細(xì)孔孔徑。每個(gè)氧環(huán)的氧原子數(shù)目為4~12個(gè)。通常具有分子篩作用的有八元環(huán)(~)、十元環(huán)(~)及十二元環(huán)(~)。具有十二元氧環(huán)的有Y型分子篩(x=~)和絲光沸石(x=9~11)。前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。十元氧環(huán)的有ZSM-5、ZSM-11等部分ZSM系列分子篩。八元氧環(huán)的有A型分子篩(x=2)、T型分子篩及ZSM-34等。它們的孔很小,只有直鏈烴才能進(jìn)入到細(xì)孔中。以分子篩為催化活性組分或主要活性組分的催化劑稱為分子篩催化劑。
這是因?yàn)閷?dǎo)向劑經(jīng)過(guò)陳化產(chǎn)生了微小的沸石晶核,并且含有大量的六元環(huán)。[5]分子篩晶化溫度與時(shí)間對(duì)于合成沸石分子篩,溫度是一個(gè)很重要的因素。溫度變化會(huì)影響水在反應(yīng)釜中的壓力的變化、硅鋁酸鹽的聚合狀態(tài)和聚合反應(yīng)、凝膠的生成和溶解與轉(zhuǎn)變、分子篩的成核與生長(zhǎng)以及介穩(wěn)相間的轉(zhuǎn)晶。相同的體系在不同的溫度下可能會(huì)得到完全不一樣的物相,溫度越高得到的沸石的尺寸和孔體積越小,晶體骨架密度相應(yīng)增大。一般而言在150°C以下,初級(jí)結(jié)構(gòu)往往是四元環(huán)或六元環(huán),而當(dāng)溫度高于150°C,則往往是五元環(huán)的初級(jí)結(jié)構(gòu)單元。由此可見(jiàn),在高溫水熱條件下,無(wú)機(jī)物(主要是硅鋁酸鹽物種)的造孔規(guī)律和晶化溫度與水蒸汽壓之間存在著密切的聯(lián)系。晶化時(shí)間往往也是分子篩合成的一個(gè)重要因素。晶化時(shí)間不夠常常會(huì)有大量的原料未轉(zhuǎn)化,時(shí)間過(guò)長(zhǎng),往往會(huì)發(fā)生晶體轉(zhuǎn)晶的現(xiàn)象,一般由比較空曠的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為比較致密的結(jié)構(gòu)。晶化時(shí)間與晶化溫度往往是相輔相成的,降低溫度,就要增加晶化時(shí)間;升高溫度,有時(shí)就要縮短晶化時(shí)間。[5]分子篩展望編輯語(yǔ)音近年來(lái),沸石分子篩由于具有獨(dú)特的性能,已經(jīng)在吸附分離、催化等領(lǐng)域取得了***的應(yīng)用。但是對(duì)某些沸石分子篩的性能優(yōu)劣問(wèn)題認(rèn)識(shí)不夠深入。它在結(jié)構(gòu)上有許多孔徑均勻的孔道和排列整齊的孔穴,不同孔徑的分子篩把不同大小和形狀分子分開(kāi)。
下列影響因素在沸石分子篩的合成中占有很重要的地位,主要包括:反應(yīng)物的組成、硅鋁比、堿度、陳化、晶化溫度與時(shí)間等等。研究這些因素對(duì)于合成沸石具有很重要的意義。[5]分子篩反應(yīng)物合成沸石分子篩的基本原料有:硅源、鋁源、堿源、金屬陽(yáng)離子、其它礦化劑、模板劑和水等。常用的硅源有白炭黑、硅溶膠、固體硅膠、有機(jī)硅酸酯、水玻璃等。常用的鋁源有偏鋁酸鈉、硫酸鋁、薄水鋁石、金屬鋁、硝酸鋁、異丙醇鋁、氫氧化鋁等。堿源有氫氧化鈉,氫氧化鉀等。金屬陽(yáng)離子包括堿金屬陽(yáng)離子和堿土金屬離子如:Li+、Na+、K+、Ca2+、Ba2+等。分子篩合成的礦化劑有兩種:氫氧根離子和氟離子。模板劑有各種含氮的有機(jī)物、季磷鹽等。初始凝膠的配比往往能夠決定**終產(chǎn)物的類型。**初投料的反應(yīng)物的不同會(huì)導(dǎo)致**后的生成物的完全不同,如,陽(yáng)離子不同可以導(dǎo)致分子篩產(chǎn)物的不同,鈉離子容易導(dǎo)向LTA、CAN、FAU、GIS等分子篩骨架的生成;而鉀離子則容易導(dǎo)向LTL、CHA、ERI等類型的分子篩骨架。即使**初的反應(yīng)物相同只是反應(yīng)物含量有微少的差別也極有可能得到不同的物相,如堿度對(duì)分子篩合成體系的影響。另外當(dāng)所有物料比例都相同。前者可用做裂化催化劑、雙功能催化劑,后者可用作甲苯的歧化催化劑。楊浦區(qū)新時(shí)代催化劑五星服務(wù)
自然界中存在一種天然硅鋁酸鹽,它們具有篩分分子、吸附、離子交換和催化作用。楊浦區(qū)新時(shí)代催化劑貨源充足
平行堆積的二維三連接網(wǎng)層通過(guò)上下取向的三連接頂點(diǎn)間相互連接形成三維四連接的骨架結(jié)構(gòu)。例如,GIS類型骨架結(jié)構(gòu)是由2二維網(wǎng)層結(jié)構(gòu)上下連接而成。[5]分子篩沸石分子篩的合成機(jī)理編輯語(yǔ)音對(duì)于沸石分子篩的形成及其生長(zhǎng)機(jī)理的深入研究有助于人們更好的設(shè)計(jì)合成新型沸石分子篩拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、擴(kuò)展沸石分子篩材料合成新路線、開(kāi)發(fā)沸石分子篩材料的新性質(zhì)及新用途。盡管沸石分子篩的發(fā)展已經(jīng)有許多年了,但是對(duì)于它的合成機(jī)理方面一直未有一個(gè)真正的定論。研究分子篩的晶化機(jī)理即具有十分重要的理論意義,也對(duì)合成新型的沸石分子篩合成具有實(shí)際的指導(dǎo)意義。目前**具有**性的為固相轉(zhuǎn)變機(jī)理(SolidhydrogelTransformationmechanism)、液相轉(zhuǎn)變機(jī)理(Solution-mediatedTransportmechanism)和雙相轉(zhuǎn)變機(jī)理這三種機(jī)理。[5]分子篩固相轉(zhuǎn)變機(jī)理固相轉(zhuǎn)變機(jī)理是由Flanigen和Breck***提出的,也是**早提出的沸石分子篩晶化機(jī)理。他們認(rèn)為:在沸石分子篩的整個(gè)晶化過(guò)程中只是凝膠固相本身在水熱條件下產(chǎn)生,然后直接進(jìn)行硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重排,進(jìn)而導(dǎo)致了沸石分子篩的成核和晶體的生長(zhǎng),而在沸石分子篩晶化過(guò)程中既沒(méi)有凝膠固相的溶解。楊浦區(qū)新時(shí)代催化劑貨源充足
上海恒業(yè)分子篩股份有限公司坐落在光大路12號(hào),是一家專業(yè)的上海恒業(yè)分子篩股份有限公司成立于2000年08月23日,注冊(cè)地位于上海市奉賢區(qū)光大路12號(hào),法定代表人為戴聯(lián)平。經(jīng)營(yíng)范圍包括分子篩、活性氧化鋁制造、加工,化工原料(除危險(xiǎn)化學(xué)品、監(jiān)控化學(xué)品、煙花爆竹、易制毒化學(xué)品)、吸附分離環(huán)保設(shè)備批發(fā)、零售,化工技術(shù)咨詢及服務(wù),從事環(huán)境科技、氣體液體分離凈化催化技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)服務(wù)、技術(shù)開(kāi)發(fā)、技術(shù)轉(zhuǎn)讓、技術(shù)咨詢,從事貨物進(jìn)出口業(yè)務(wù)。 公司。公司目前擁有專業(yè)的技術(shù)員工,為員工提供廣闊的發(fā)展平臺(tái)與成長(zhǎng)空間,為客戶提供高質(zhì)的產(chǎn)品服務(wù),深受員工與客戶好評(píng)。公司業(yè)務(wù)范圍主要包括:催化劑,沸石助劑,氧化鋁等。公司奉行顧客至上、質(zhì)量為本的經(jīng)營(yíng)宗旨,深受客戶好評(píng)。公司力求給客戶提供全數(shù)良好服務(wù),我們相信誠(chéng)實(shí)正直、開(kāi)拓進(jìn)取地為公司發(fā)展做正確的事情,將為公司和個(gè)人帶來(lái)共同的利益和進(jìn)步。經(jīng)過(guò)幾年的發(fā)展,已成為催化劑,沸石助劑,氧化鋁行業(yè)出名企業(yè)。