利用超細(xì)的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無(wú)皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱(chēng)為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場(chǎng)所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過(guò)程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過(guò)細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
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如何制作納米微球呢？
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一，適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過(guò)離子交聯(lián)法從乳
液中析出，同時(shí)通過(guò)氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中，從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和，整個(gè)過(guò)程不使用對(duì)人體有害的試
劑，也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”?！叭?br/>
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機(jī)溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機(jī)的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過(guò)常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,使納米粒硬化,***通過(guò)冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒?！拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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粒徑、形態(tài)、結(jié)構(gòu)、材料組成可精確調(diào)控的高性能納微米球材料是電子信息、生物制藥 、能源、**等產(chǎn)業(yè)的**材料。掌握了這些**材料往往也就控制了戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè) 的制高點(diǎn)。因此歐美日等發(fā)達(dá)都從戰(zhàn)略的高度投入了大量人力物力，致力于高性能 納微米材料的研制，以求占有**產(chǎn)業(yè)的控制權(quán)我國(guó)在納米科技領(lǐng)域的研究雖然起步 較早，基礎(chǔ)研究也取得了很好的成績(jī)，，如我國(guó)在納米技術(shù)領(lǐng)域發(fā)表的文章數(shù)量已多年位 居世界前列，但我國(guó)在納米微球的應(yīng)用和產(chǎn)業(yè)化研究卻嚴(yán)重滯后，因此國(guó)內(nèi)科研院所的 研就成果往往只能停留在實(shí)驗(yàn)室階段無(wú)法成功地產(chǎn)業(yè)化。目前幾乎所有高性能，高附加 值納米微球材料都由國(guó)外壟斷，如用于液晶顯示的間隔微球，導(dǎo)電金球，光擴(kuò)散微球基 本由日本壟斷，而用于生物制藥的分離純化介質(zhì)微球，用于分析檢測(cè)的色譜柱硅膠填料 微球， 則由歐美壟斷。
納米微球的精確制備和應(yīng)用是當(dāng)今世界前沿、交叉的新興學(xué)科，涵蓋了材料、高分子、 有機(jī)、分析、生物技術(shù)、醫(yī)藥工程、電子等眾多領(lǐng)域。納微米球材料的性能取決于微球 基質(zhì)組成，粒徑大小和分布，形態(tài)，表面功能基團(tuán)等。 隨著21世紀(jì)電子信息、生物制藥、能源、環(huán)境和**的高速發(fā)展，對(duì)納米微球材料的 性能和制備技術(shù)也提出了越來(lái)越高的要求，包括對(duì)納微米粒子大小的精確性、粒徑分 布的均一性、形態(tài)、孔道結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控，以及材料的組成、表面功能化的控制等等。
前段時(shí)間科技日?qǐng)?bào)總編劉亞?wèn)|列出包括芯片，飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)等在內(nèi)的35項(xiàng)中國(guó)給人卡脖子的技術(shù)， 其中微球材料也是其中之一。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的技術(shù)難度及其重要性 ，但很少人可以理解微球?yàn)槭裁匆策@么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球，乒乓球， 玻璃珠是如此之普通，而微球只不過(guò)是把這些球體做到足夠“小”而已，為什么中國(guó)這么一個(gè) 大的一個(gè)***卻做不了。其實(shí)很多技術(shù)的難度都是因?yàn)椤靶 痹斐傻摹Ｐ酒噪y做就是因 為里面的結(jié)構(gòu)要精細(xì)控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過(guò)模具做出來(lái)，而要把乒乓球做到 納米和微米范圍的尺度其實(shí)難度是很大的。在微觀尺度下，大家習(xí)以為常的宏觀工具和制作技 術(shù)已完全不適用，需要全新的技術(shù)手段，使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術(shù)難 題。當(dāng)然也正是因?yàn)樾。屛⑶虿牧闲阅艿玫酱蠓鹊奶嵘?，比如說(shuō)微球表面效應(yīng)和體積效應(yīng)，一個(gè)乒乓球直徑40毫米，重量2-3克。質(zhì)量粒徑70nm-30um微球哪家專(zhuān)業(yè)
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2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過(guò)一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面，然后引發(fā)單體聚合的一種方法，其比較大特點(diǎn)是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物，容易實(shí)現(xiàn)對(duì)磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見(jiàn)的表面引發(fā)活性聚合法主要包括：氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合聚合法(RAFT)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開(kāi)環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學(xué)共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子，然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對(duì)其表面改性引入雙鍵，然后以苯乙稀為卑體，4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質(zhì)，采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm，磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復(fù)合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對(duì)共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進(jìn)行改性得到表面負(fù)載RAFT試劑的磁性納米粒子，然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性，其對(duì)牛血清蛋白，溶菌酶及球蛋白無(wú)特異性吸附，說(shuō)明其在納米顆粒在體內(nèi)有較長(zhǎng)循環(huán)時(shí)間，在***輸送和釋放等方面具有潛在的應(yīng)用。
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