利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩(wěn)定地存在于油/水界面,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層),完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,遠低于純磁性納米粒子,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細乳液,在穩(wěn)定的細乳液聚合中,細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸,不像常規(guī)聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球,磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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在酶催化領域:微球作為酶固定的載體可以保持酶的高度專一性和催化效率;提高酶的穩(wěn) 定性和壽命;減小酶對產品的污染;實現(xiàn)生產連續(xù)化和酶的循環(huán)使用。微球也可以用于催 化劑的載體使得催化劑易于回收使用。 在化工領域:微球已***地添加到油漆、涂料、造紙、塑料以改善產品的抗刮性,提高產 品的耐磨性,及光學性能。 總之納米微球材料應用非常***,幾乎滲透到所有的領域,納米材料科學家不斷地開發(fā)出 新技術來賦予納米微球新的光,電,磁,等各種功能, 使它為人類創(chuàng)造無限可能,以滿足現(xiàn)代產 業(yè)關鍵材料和技術的需求。 長沙銷售診斷微球
隨著21世紀電子信息、生物制藥、能源、環(huán)境和**的高速發(fā)展,對納米微球材料的性能和制備技術也提出了越來越高的要求,包括對納微米粒子大小的精確性、粒徑分布的均一性、形態(tài)、孔道結構的精確調控,以及材料的組成、表面功能化的控制等等。粒徑、形態(tài)、結構、材料組成可精確調控的高性能納微米球材料是電子信息、生物制藥、能源、**等產業(yè)的**材料。掌握了這些**材料往往也就控制了戰(zhàn)略性新興產業(yè)的制高點。因此歐美日等發(fā)達都從戰(zhàn)略的高度投入了大量人力物力,致力于高性能納微米材料的研制,以求占有**產業(yè)的控制權。
包埋法方法簡單,由于適用的多為水溶性天然高分子,因此其生物相容性好,表面富含多種功能基團,容易直接偶聯(lián)生物大分子,但是其主要缺點是制備的微球粒徑分布寬,形狀不規(guī)則,磁粒子在不同微粒內含量不均一,各微球磁響應能力差別大,在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會有些乳化劑之類的雜質,使其在生物醫(yī)用等領域的應用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結構磁性高分子復合微球的方法,該方法主要步驟如下:首先制備出多孔型高分子微球,然后通過磺化或硝化處理,使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性,***將制備的微球中加入鐵鹽,在堿性條件氧化沉淀鐵離子,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,**終得到磁性復合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開發(fā)了一系列已商品化的產品(Dynabeeds),并在微生物免疫學、分子生物學和**等領域具有廣泛應用。
納米微球的應用極其***,幾乎滲透到所有的產業(yè):無論是新醫(yī)藥,平板顯示,食品 安全檢測,醫(yī)療診斷,還是水處理,節(jié)能環(huán)保,石油化工,**安全等都離不開先進 納微米球材料。 在制藥領域: 納米孔道結構的微球材料具有極高的比表面積(1克微球材料的比表面積相 當于一個足球場的面積),因此具有極強的吸附性能,如果在微球表面鍵合特殊功能基 團使它可以選擇性吸附某些物質,這一特性使得納米微球材料成為所有生物藥和天然 藥分離純化過程中不可缺少的材料,另外氣相和液相色譜是當今醫(yī)藥分析檢測**常用 的方法,而色譜**的材料就是微球材料。在***制劑領域,微球也是理想的***緩 控釋的載體,當有效組份負載在空心或多孔的納米微球載體中可以使***在人體里緩 慢釋放,以減小***的毒負作用,增加***的有效性。由磁性材料組成的多孔微球可 作為靶向釋藥系統(tǒng)的載體,在外加磁場的作用下,將***載至預定區(qū)域,可使免疫磁 性微球上的******更易與*細胞接觸,提高了殺傷*細胞的效果。 銷售診斷微球哪家專業(yè)
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2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,然后引發(fā)單體聚合的一種方法,其比較大特點是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物,容易實現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括:氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉移聚合聚合法(RAFT)、原子轉移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環(huán)聚合等。
陳志軍等采用化學共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子,然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,然后以苯乙稀為卑體,4-經(jīng)基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質,采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm,磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進行改性得到表面負載RAFT試劑的磁性納米粒子,然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性,其對牛血清蛋白,溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,說明其在納米顆粒在體內有較長循環(huán)時間,在***輸送和釋放等方面具有潛在的應用。
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