依據(jù)有證標準物質(zhì)的類型及其潛在用途,定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質(zhì),可以選擇下列方法模式進行定值測量。單個的實驗室可以使用單獨的測量方法表征單一成分的純物質(zhì),如純殺蟲劑的有證標準物質(zhì)或要求重量法制備需分析的溶液。這種情況下,較好使用基于不同基本原理的兩種或兩種以上經(jīng)充分確認的分析測量方法,如果結果在總不確定度范圍內(nèi)一致,就可以認為所使用的任一方法都沒有偏差。這時可以認為平均值是真值的可靠估計。例如,同時使用氣相色譜法、高壓液相色譜法、差示掃描量熱法為純殺蟲劑進行認定定值測量。在這種情況下,相對于有證標準物質(zhì)的預期用途,所用的方法應該具有較小的測量不確定度。有證標準物質(zhì)一般成批制備。中國化學藥品檢驗標準物質(zhì)供應管理
標準物質(zhì)的分級與編號:國內(nèi)通常將標準物質(zhì)分為一級標準物質(zhì)、二級標準物質(zhì)、標準樣品(GSB)、行業(yè)標準樣品、質(zhì)控樣品等。標準樣品的定義只存在于中國,國際上沒有此種劃分。標準物質(zhì)由質(zhì)檢總局計量司歸口管理,標準物質(zhì)委員會負責GBW(一級和二級)的定級評審和考核,該委員會秘書處設在中國計量院。標準樣品由質(zhì)檢總局標準局歸口管理,國家標準化管理委員會負責標準樣品的評審和考核,標準樣品不分級別。在日常測量中,一般校準用標準物質(zhì)和標準樣品應盡量選取有證標準物質(zhì)/標準樣品,而實驗室質(zhì)控樣品可以為非有證標準物質(zhì)/標準樣品。因此產(chǎn)生了質(zhì)量控制樣品這一概念。合肥國家食品標準物質(zhì)供應單位在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),有證標準物質(zhì)的特性量值可以用作實驗室間比對的標準值或用于量值傳遞目的。
標準物質(zhì)是以特性量值的均勻性、穩(wěn)定性和準確性等特性為主要特征的。為獲得這些基本特征,標準物質(zhì)起碼應滿足以下基本條件的要求。材質(zhì)均勻:從理論上講,如果物質(zhì)的一部分(單元)的特性值與另一部分(單元)的特性值沒有明顯差異,則該物質(zhì)的該特性是均勻的。但是,完全均勻的物質(zhì)是不存在的,物質(zhì)內(nèi)部和單元之問或多或少會存在有不均勻性,在貯存過程中,也會發(fā)生層析、偏析、聚集等不均勻的傾向,因而,均勻是相對的,而不均勻是肯定的。如果物質(zhì)的一部分(單元)的特性值與另一部分(單元)的特性值之間的差異不能被實驗檢測出來,或檢測出來的差異很小且相對于測量準確度要求來說是可以忽略的,則該物質(zhì)的該特性就可以視為“均勻”的。均勻性就是與“物質(zhì)的一種或多種特性相關的具有相同結構或組成的狀態(tài)”。由于標準物質(zhì)的特殊功能和用途,因而對其均勻性具有很高的要求。然而,物質(zhì)各部分之間特性量值是否存在差異,必須用實驗方法才能確定。因此,所謂均勻性是指物質(zhì)各部分之間特性量值的不能用實驗方法“準確地”檢測出來。
基體標準物質(zhì)通常是感興趣的被分析物以天然狀態(tài)存在于其天然環(huán)境中的真實材料(天然基體標準物質(zhì))。所選擇的基體標準物質(zhì)應與測試樣品有相似的基體。另外,基體標準物質(zhì)中經(jīng)精確認定的(被)分析物含量應盡量與被測樣品相近?;w標準物質(zhì)較重要的用途之一就是對分析測量方法的測試和確認。與單一成分的標準物質(zhì)使用情況不同,基體標準物質(zhì)在分析過程之初便被引入。因此,它們用于評價整個分析過程的質(zhì)量,包含樣品萃取、清洗、濃縮和較終測量等步驟?;w標準物質(zhì)也可以合成的方式制備。合成基體標準物質(zhì)在使用時可能會與天然基體標準物質(zhì)有一些差異。使用有證標準物質(zhì)是使其測量結果具有溯源性的較重要的工具。
標準物質(zhì)的特點與性質(zhì):標準物質(zhì)作為質(zhì)控標樣。若標準物質(zhì)的分析結果與標準值一致,表明分析測定過程處于質(zhì)量控制之中,從而說明未知樣品的測定結果是可靠的。標準物質(zhì)還可用于分析化學質(zhì)量保證工作。分析質(zhì)量保證責任人可以用標準物質(zhì)考核、評價化驗人員和整個分析實驗室的工作質(zhì)量。具體作法是:用標準物質(zhì)做質(zhì)量控制圖,長期監(jiān)視測量過程是否處于控制之中。使用標準物質(zhì)應注意:(1)選用標準物質(zhì)時,標準物質(zhì)的基體組成與被測試樣接近。這樣可以消除基體效應引起的系統(tǒng)誤差。但如果沒有與被測試樣的基體組成相近的標準物質(zhì),也可以選用與被測組分含量相當?shù)钠渌w的標準物質(zhì)。(2)要注意標準物質(zhì)有效期。許多標準物質(zhì)都規(guī)定了有效期,使用時應檢查生產(chǎn)日期和有效期,當然由于保存不當,而使標準物質(zhì)變質(zhì),就不能再使用了。(3)標準物質(zhì)的化學成分應盡可能地與被測樣品相同。(4)標準物質(zhì)一般應存放在干燥、陰涼的環(huán)境中,用密封性好的容器貯存。具體貯存方法應嚴格按照標準物質(zhì)證書上規(guī)定的執(zhí)行。否則,可能由于物理、化學和生物等作用的影響,使得標準物質(zhì)發(fā)生變化,引起標準物質(zhì)失效。標準物質(zhì)具有特性量值的準確性。南京國家藥品標準物質(zhì)的機構
在標準物質(zhì)研制過程中應優(yōu)先選擇重量法進行化學成分的定值測量。中國化學藥品檢驗標準物質(zhì)供應管理
標準物質(zhì)的特殊作用:pH標度:由于單個離子的活度無法通過試驗測量得到,pH值并非一個確切的物理量。為了使測得的pH值有意義,人們通常采用一種約定的pH標度。這種標度是由被賦予準確pH值的標準溶液所定義的。通過測定消除了液接電勢的、由氫電極和銀/氯化銀電極組成的電池電動勢,并按照約定的方法計算就可以得到pH值。各國的國家標準規(guī)范規(guī)定了制備和賦予標準溶液pH值的方法。這些標準溶液驗證過的值的不確定度在千分之幾pH單位范圍內(nèi)。中國化學藥品檢驗標準物質(zhì)供應管理
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