如果這一輪實驗室間比對研究的測量結(jié)果分散性較大,則表明出現(xiàn)了較大的系統(tǒng)誤差,不能滿足給有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)定值的要求,就要在進(jìn)行正式定值測量之前采取必要的措施消除系統(tǒng)誤差。通常為了消除系統(tǒng)誤差,應(yīng)開展所有實驗室都能參加的研討,找出誤差原因和解決辦法,并組織開展另一輪實驗室問的比對研究,直到比對研究的測量結(jié)果的一致性可以證明所選定的實驗室測量能力是在同一水平上并達(dá)到目標(biāo)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值測量要求時,才能以同樣的形式組織開展定值測量。每一種認(rèn)定的特性量值都附有給定置信水平的不確定度。國家化妝品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
在實驗室數(shù)量足夠滿足要求的情況下,如果在一輪實驗室比對研究中,只有個別實驗室的測量結(jié)果離群,其他實驗室的測量結(jié)果一致性很好,且能滿足目標(biāo)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值要求,也可將測量結(jié)果離群的實驗室剔除,在剩余的實驗室間開展定值測量。當(dāng)參與實驗室所用不同方法的結(jié)果在它們的測量不確定度范圍內(nèi)完全一致時,系統(tǒng)誤差的發(fā)生幾率很小。這是因為一個實驗室中系統(tǒng)誤差的來源跟其他的實驗室的系統(tǒng)誤差通常是沒有聯(lián)系的,因而通常保留系統(tǒng)誤差后來計算真值的合理估計。定值測量終結(jié)果是將各個實驗室的值作為具有同等品質(zhì)的整體對待,并據(jù)此計算出測量結(jié)果的終平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。國家化妝品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類建議不要一次購買大量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),以免儲存不當(dāng)出現(xiàn)問題。
認(rèn)定的特性值須附有不確定度。因為沒有不確定度的測量結(jié)果不是一個完整的結(jié)果,所以認(rèn)定特性值必須都附有給定置信水平下的測量不確定度。由于認(rèn)定證書是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的重要技術(shù)證明和使用者的重要信息來源,因此,可以認(rèn)為它是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的重要組成部分。為使研制(生產(chǎn))認(rèn)定機(jī)構(gòu)與使用者之間的這種信息傳遞方式更加有效,認(rèn)定者發(fā)布的信息能夠滿足使用者的要求,國際標(biāo)準(zhǔn)化組織/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)會(ISO/REMCO)制訂了有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的定義和有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的指南ISO指南31。注2是對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備(生產(chǎn))方式、定值測量原理和要求進(jìn)行了一個簡單的陳述,關(guān)于這些方面的更具體的描述和要求可以參考相關(guān)指南。
對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM,或稱"基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)")來說,通常認(rèn)定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到sI單位,如千克(kg)或摩爾(moL),或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn),即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達(dá)到對國際單位千克(kg)或摩爾(moL)的直接溯源。因此,校準(zhǔn)是認(rèn)定程序的重要部分,但決不是單位重要的部分。純元素或化合物稱重的量達(dá)到何種程度才可以被認(rèn)為充分地"準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示特性值的單位",這個問題在計量學(xué)家和分析化學(xué)家之間的討論仍在繼續(xù)。一種有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的特性量值一旦被確定,在有效期內(nèi)它們就被貯存在這種有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中。
當(dāng)以某種測量方法來對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值測量時,認(rèn)定值是對被認(rèn)定特性量之值的佳估計,認(rèn)定值與真值的偏離不超過定值測量的不確定度。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須帶有特定的"證書",它是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性的主要技術(shù)文件,是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制者(生產(chǎn)者)向使用者提供的質(zhì)量保證書。證書上需注明該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定(標(biāo)準(zhǔn))值、認(rèn)定值的不確定度、正確使用方法、運(yùn)輸與貯存應(yīng)注意的有關(guān)事項等。證書的編寫與內(nèi)容應(yīng)符合國際標(biāo)準(zhǔn)化組織/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)會(ISO/REMCO)發(fā)布的技術(shù)文件(IS0導(dǎo)則31:1981)和國家計量主管部門頒布的證書編寫相關(guān)規(guī)則(參見本書第三章)的要求。精密度受取樣量的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性是對給定的取樣量而言的。國家化妝品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)品的質(zhì)量控制等領(lǐng)域起著不可或缺的作用。國家化妝品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
當(dāng)采用兩種以上不同原理的已知準(zhǔn)確度的可靠測量方法進(jìn)行定值測量時。測量數(shù)據(jù)處理與使用高準(zhǔn)確度的一定測量方法或權(quán)利測量方法大致相同。若檢驗結(jié)果認(rèn)為沒有明顯性差異,可將兩個(或多個)平均值合并求出總平均值,將兩個(或多個)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法個數(shù),然后開方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。多個實驗室合作定值時,各個實驗室的測量可用格拉布斯(Grubbs)法(格拉布斯檢驗臨界值)或狄克遜(Dixon)法(狄克遜檢驗臨界值)從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。國家化妝品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
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