人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多,可以按多種方法分類。以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實(shí)際應(yīng)用多的是聚氨酯乳液及分散液,本書中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類。可直接使用,或無(wú)需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨(dú)使用不能獲得所需的性能,必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能,在這些情況中,水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。以親水性基團(tuán)的性質(zhì)分根據(jù)聚氨酯分子側(cè)鏈或主鏈上是否含有離子基團(tuán),即是否屬離子鍵聚合物(離聚物),水性聚氨酯可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型。含陰、陽(yáng)離子的水性聚氨酯又稱為離聚物型水性聚氨酯。⑴陰離子型水性聚氨酯又可細(xì)分為磺酸型、羧酸型,以側(cè)鏈含離子基團(tuán)的居多。大多數(shù)水性聚氨酯以含羧基擴(kuò)鏈劑或含磺酸鹽擴(kuò)鏈劑引人羧基離子及磺酸離子。⑵陽(yáng)離子型水性聚氨酯一般是指主鏈或側(cè)鏈上含有銨離子(一般為季銨離子)或锍離子的水性聚氨酯,絕大多數(shù)情況是季銨陽(yáng)離子。南京找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。山東彈性水性聚氨酯樹脂價(jià)格對(duì)比
親水性擴(kuò)鏈劑指能在水性聚氨酯大分子主鏈上引入親水基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑,它是水性聚氨酯制備中使用的水性化功能單體。陰離子型擴(kuò)鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團(tuán),結(jié)合有此類基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚體經(jīng)堿中和離子化,即呈現(xiàn)水溶性。常用的產(chǎn)品有:二羥甲基丙酸(dimethylolpropionicacid,DMPA)、二羥甲基丁酸(dimethylolbutanoicacid,DMBA)、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉;目前陰離子型水性聚氨酯合成的水性單體主要選用DMPA,DMBA活性比DMPA大,熔點(diǎn)低,可用于無(wú)助溶劑水性聚氨酯的合成,使VOC降至為0,其應(yīng)用應(yīng)引起重視。DMPA、DMBA為白色粉末,使用方便。和陰離子水性聚氨酯不同,在合成叔胺型陽(yáng)離子水性聚氨酯時(shí),先是在聚氨酯鏈上引入叔胺基團(tuán),再進(jìn)行季叔胺鹽化(中和)。而季胺化工序較為復(fù)雜,這是陽(yáng)離子水性聚氨酯發(fā)展落后陰離子水性聚氨酯的原因之一。陽(yáng)離子型水性單體有二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PDEA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、二甲基乙醇胺、雙(2-羥乙基)苯胺(BHBA)、雙(2-羥丙基)苯胺(BHPA)等。國(guó)外對(duì)利用不同叔胺化合物合成陽(yáng)離子水性聚氨酯的研究較為深人,而國(guó)內(nèi)大多數(shù)采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)。重慶木器漆水性聚氨酯樹脂批發(fā)宜興熱門水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
內(nèi)乳化法又可分為法、預(yù)聚體混合法、熔融分散法、酮亞胺/酮聯(lián)氮法、保護(hù)端基乳化法。法首先合成含-NCO端基的高粘度聚氨酯預(yù)聚體,加溶解,使其粘度降低,然后用含離子基團(tuán)擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈,在高速攪拌下通過(guò)強(qiáng)剪切力使之分散于水中,乳化后減壓蒸餾脫除溶劑,得到水性聚氨酯分散液。法易于操作,重復(fù)性好,制得的水性聚氨酯分子量可變范圍寬,粒徑的大小可控,產(chǎn)品質(zhì)量好,是目前生產(chǎn)水性聚氨酯的主要方法。但該法需使用低沸點(diǎn),易造成環(huán)境污染,工藝復(fù)雜,成本高,安全性低,不利于工業(yè)生產(chǎn)。預(yù)聚體混合法首先合成含親水基團(tuán)及端-NCO的預(yù)聚體,當(dāng)預(yù)聚體的相對(duì)分子量不太高且粘度較小時(shí),可不加或加少量溶劑,高速攪拌下分散于水中,再用親水性單體(二胺或三胺)將其部分?jǐn)U鏈,生成相對(duì)分子量高的水性聚氨酯一脲。終得到水性聚氨酯分散液。為合成低粘度預(yù)聚體,通常選擇脂肪族或脂環(huán)族多異氰酸酯,因?yàn)檫@兩種多異氰酸酯的反應(yīng)活性低,預(yù)聚體分散于水中后用二胺擴(kuò)鏈時(shí)受水的影響小。但預(yù)聚體混合分散過(guò)程必須在低溫下進(jìn)行,以降低-NCO與水的反應(yīng)活性;必須嚴(yán)格控制預(yù)聚體粘度,否則預(yù)聚體在水中分散將非常困難,預(yù)聚體混合法避免了有機(jī)溶劑的大量使用,工藝簡(jiǎn)單。
而主鏈含銨離子的水性聚氨酯的制備一般以采用含叔胺基團(tuán)擴(kuò)鏈劑為主,叔胺以及仲胺經(jīng)酸或烷基化試劑的作用,形成親水的銨離子。還可通過(guò)含氨基的聚氨酯與環(huán)氧氯丙烷及酸反應(yīng)而形成銨離子。⑶非離子型水性聚氨酯,即分子中不含離子基團(tuán)的水性聚氨酯。非離子型水性聚氨酯的制備方法有:①普通聚氨酯預(yù)聚體或聚氨酯有機(jī)溶液在乳化劑存在下進(jìn)行高剪切力強(qiáng)制乳化;②制成分子中含有非離子型親水性鏈段或親水性基團(tuán),親水性鏈段一般是中低分子量聚氧化乙烯,親水性基團(tuán)一般是羥甲基。⑷混合型聚氨酯樹脂分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有離于型及非離子型親水基團(tuán)或鏈段。以聚氨酯原料分按主要低聚物多元醇類型可分為聚醚型、聚酯型及聚烯烴型等,分別指采用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇等作為低聚物多元醇而制成的水性聚氨酯。還有聚醚-聚酯、聚醚-聚丁二烯等混合以聚氨酯的異氰酸酯原料分,可分為芳香族異氰酸酯型、脂肪族異氰酸酯型、脂環(huán)族異氰酸酯型。按具體原料還可細(xì)分,如TDI型、HDI型,等等。按聚氨酯樹脂的整體結(jié)構(gòu)劃分⑴按原料及結(jié)構(gòu)可分為聚氨酯乳液、乙烯基聚氨酯乳液、多異氰酸酯乳液、封閉型聚氨酯乳液。聚氨酯乳液是指以低聚物多元醇、擴(kuò)鏈劑、二異氰酸酯為原料。無(wú)錫找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
而氨酯鍵在加熱的情況下又裂解生成異氰酸酯,再與羥基組分反應(yīng)生成聚氨酯。因此封閉型聚氨酯水性涂料的成膜就是利用不同結(jié)構(gòu)的氨酯鍵的熱穩(wěn)定性的差異,以較穩(wěn)定的氨酯鍵來(lái)取代較弱的氨酯鍵。封閉劑的種類很多,但是芳香族異氰酸酯水性聚氨酯涂料主要用苯酚或甲酚。脂肪族水性聚氨酯漆則不用酚類,以免變色,可采用乳酸乙酯、己內(nèi)酰胺、丙二酸二乙酯、乙酰、乙酰乙酸乙酯等;⑶室溫固化水性聚氨酯涂料。對(duì)于某些熱敏基材和大型制件,不能采用加熱的方式交聯(lián),必須采用室溫交聯(lián)的水性聚氨酯涂料。美國(guó)空氣產(chǎn)品和化學(xué)公司報(bào)道,通過(guò)與水分散性多異氰酸酯結(jié)合,可以改進(jìn)水性端羥基聚氨酯預(yù)聚物/丙烯酸酯混合物,尤其是羥基丙烯酸酯混合物的性能。此類水性聚氨酯涂料,采用特制的多異氰酸酯交聯(lián)劑,即含(-NCO)端基的異氰酸酯預(yù)聚物,經(jīng)親水處理后分散于各種含羥基聚合物中而形成的分散體,與多種含羥基聚合物水分散體組成能在室溫固化的聚氨酯水性涂料;⑷光固化水性聚氨酯涂料。光固化水性聚氨酯涂料采用電子束輻射、紫外光輻射的度輻射引發(fā)低活性的聚物體系產(chǎn)生交聯(lián)固化,以紫外光固化形式為主。先用不飽和聚酯多元醇制備預(yù)聚物,然后用常規(guī)的方法引進(jìn)粒子基團(tuán)。找水性聚氨酯樹脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。天津木器漆水性聚氨酯樹脂產(chǎn)品介紹
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3有機(jī)硅改性水性聚氨酯有機(jī)硅分子中既含有機(jī)基團(tuán),又含無(wú)機(jī)硅原子,具有較低的表面能,常用它作為有機(jī)介質(zhì)和無(wú)機(jī)介質(zhì)的偶聯(lián)劑。它在涂膜中向表面富集,賦予涂膜優(yōu)良的耐水性、耐候性、耐酸堿性、耐高低溫性和良好的機(jī)械性能,因而得到了的研究與應(yīng)用。但要實(shí)現(xiàn)有機(jī)硅與聚氨酯的共聚改性,有機(jī)硅分子鏈上必須含有能與異氰酸酯中的―NCO基反應(yīng)的活性基團(tuán),如羥基、氨基、乙烯基、環(huán)氧基等。羥基硅烷常作為羥基組分部分或全部代替聚二醇參與聚氨酯預(yù)聚體的合成,在預(yù)聚物分子鏈上引入Si―O鍵;氨基硅烷以雙氨基硅烷應(yīng)用多,通過(guò)與預(yù)聚體的擴(kuò)鏈反應(yīng)而引入到聚氨酯乳液中;環(huán)氧硅烷則作為外交聯(lián)劑通過(guò)與水性聚氨酯__鏈的羧基或羧基季銨鹽反應(yīng),以達(dá)到改性的目的。山東彈性水性聚氨酯樹脂價(jià)格對(duì)比
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