預(yù)聚體法即在預(yù)聚體中導(dǎo)人親水成分，得到一定粘度范圍的預(yù)聚體，在水中乳化同時(shí)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，制備穩(wěn)定的水性聚氨酯（水性聚氨酯-脲）。**法屬于溶液法，是以有機(jī)溶劑稀釋或溶解聚氨酯（或預(yù)聚體），再進(jìn)行乳化的方法。在溶劑存在下，預(yù)聚體與親水性擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成較高分子量的聚氨酯，反應(yīng)過(guò)程可根據(jù)需要加人溶劑以降低聚氨酯溶液粘度，使之易于攪拌，然后加水進(jìn)行分散，形成乳液，**后蒸去溶劑。溶劑以**、甲乙酮居多，故稱為**法。**法的優(yōu)點(diǎn)是**、甲乙酮的沸點(diǎn)低、與水互容、易于回收處理，整個(gè)體系均勻，操作方便，由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度，有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹脂，所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于粘度的限制，為了便于剪切分散，預(yù)聚體的分子量不能太高，可能會(huì)影響水性聚氨酯性能，例如粘度高則乳化困難，粒徑**液穩(wěn)定性差；預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高，乳化后形成的脲鍵多，膠膜硬，缺乏柔軟性。**法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是，在**法中，聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體，由于分子量大的預(yù)聚體粘度大，必須稀釋降低粘度；而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量**等溶劑。這兩者的概念有所交叉。蘇州找水性聚氨酯樹脂哪家好，選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。江蘇木器漆水性聚氨酯樹脂公司
IPDI、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)等脂肪族脂環(huán)族二異氰酸酯。由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯制成的水性聚氨酯.耐水解性比芳香族二異氰酸酯制成的聚氨酯好，因而其儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。國(guó)外的髙品質(zhì)的聚酯型水性聚氨酯一般采用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯原料制成，而我國(guó)受原料品種及價(jià)格的限制，大多數(shù)*用TDI為二異氰酸酯原料。3、擴(kuò)鏈劑水性聚氨酯制備中常常使用擴(kuò)鏈劑，可引入離子基團(tuán)的親水性擴(kuò)鏈劑有多種。除了這類特種擴(kuò)鏈劑外，還經(jīng)常使用1，4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、己二醇、乙二胺、二乙烯三胺等擴(kuò)鏈劑。由于胺與二異氰酸酯的反應(yīng)活性比水高，可將二胺擴(kuò)鏈劑混合于水中或制成酮亞胺，在乳化分散的同時(shí)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)4、水水是水性聚氨酯膠黏劑的主要介質(zhì)，為了防止水中的鈣、鎂等雜質(zhì)影響陰離子型水性聚氨酯的穩(wěn)定性，用于制備水性聚氨酯樹脂的水一般是蒸餾水或去離子水。除了用作溶劑或分散介質(zhì)外，水還是重要的反應(yīng)原料。合成水性聚氨酯的方法以預(yù)聚體法為主，在聚氨酯預(yù)聚體與水分散的同時(shí)，水也參與擴(kuò)鏈。由于水或二胺的擴(kuò)鏈，實(shí)際上大多數(shù)水性聚氨酯是聚氨酯-脲乳液(分散液)，聚氨酯脲比純聚氨酯有更大的內(nèi)聚力和黏結(jié)力，脲鍵的耐水性比氨酯鍵的好。四川耐候水性聚氨酯樹脂批發(fā)水性聚氨酯樹脂選擇哪家，選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
非離子型水性聚氨酯的水性單體主要選用聚乙二醇二醇,數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量通常大于1000。水性單體品種、用量對(duì)水性聚氨酯的性能具有非常重要的影響。其用量越大,水分散體粒徑越細(xì),外觀越透明,穩(wěn)定性越好,但對(duì)耐水性提高有副作用。因此在設(shè)計(jì)合成配方時(shí),應(yīng)該在滿足穩(wěn)定性的前提下,盡可能地降低水性單體的用量。應(yīng)該注意,近年來(lái),出現(xiàn)了一些水性聚酯也可以用于WPU的合成。溶劑水性聚氨酯預(yù)聚體制備時(shí)黏度較大,為方便傳質(zhì)、傳熱,尤其是后期的乳化,必須加入適當(dāng)?shù)娜軇?。?guó)內(nèi)常用的溶劑為、、N,N-二甲基甲酰胺,國(guó)外主要用N-甲基吡咯烷酮(NMP),使用、時(shí),分散完成后應(yīng)予脫除,使工藝比較復(fù)雜；而使用N-甲基吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)時(shí),若單體選擇、配方設(shè)計(jì)恰當(dāng),預(yù)聚體黏度較低,控制好其用量,VOC值可以達(dá)標(biāo),可不予脫除,而且NMP的少量存在還可以起到成膜助劑的作用,提高涂料施工性能。使用DMBA、TMXDI可以合成零VOC的水性聚氨酯分散體。2水性聚氨酯的分類水性聚氨酯原料繁多,配方多變,制備工藝也各不相同,為方便研究、應(yīng)用,常對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)分類。以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。其性能差別見表1。以親水性基團(tuán)的電荷性質(zhì)。
人們已研究出許多種制備方法和制備配方。水性聚氨酯品種繁多，可以按多種方法分類。以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。實(shí)際應(yīng)用多的是聚氨酯乳液及分散液，本書中統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。按使用形式分水性聚氨酯膠粘劑按使用形式可分為單組分及雙組分兩類。可直接使用，或無(wú)需交聯(lián)劑即可得到所需使用性能的水性聚氨酯稱為單組分水性聚氨酯膠粘劑。若單獨(dú)使用不能獲得所需的性能，必須添加交聯(lián)劑;或者一般單組分水性聚氨酯添加交聯(lián)劑后能提高粘接性能，在這些情況中，水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑二者就組成雙組分體系。以親水性基團(tuán)的性質(zhì)分根據(jù)聚氨酯分子側(cè)鏈或主鏈上是否含有離子基團(tuán)，即是否屬離子鍵聚合物(離聚物)，水性聚氨酯可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型。含陰、陽(yáng)離子的水性聚氨酯又稱為離聚物型水性聚氨酯。⑴陰離子型水性聚氨酯又可細(xì)分為磺酸型、羧酸型，以側(cè)鏈含離子基團(tuán)的居多。大多數(shù)水性聚氨酯以含羧基擴(kuò)鏈劑或含磺酸鹽擴(kuò)鏈劑引人羧基離子及磺酸離子。⑵陽(yáng)離子型水性聚氨酯一般是指主鏈或側(cè)鏈上含有銨離子(一般為季銨離子)或锍離子的水性聚氨酯，絕大多數(shù)情況是季銨陽(yáng)離子。蘇州找水性聚氨酯樹脂推薦哪家，選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
有的乳化方法既屬**法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)（或離子基團(tuán)）的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體，再與尿素（或氨水）在本體體系反應(yīng)，形成聚氨酯雙縮二脲（或含離子基團(tuán)的端脲基）低聚物，并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng)，繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性，加酸的稀水溶液形成均相溶液，再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化，含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無(wú)限水稀釋，形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí)，能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成高分子量聚氨酯。含離子基團(tuán)的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后，則直接在熔融狀態(tài)乳化于水，再加甲醛水溶液進(jìn)行羥甲基化及擴(kuò)鏈反應(yīng)。（3）二元胺直接擴(kuò)鏈與酮亞胺-酮連氮法在預(yù)聚體分散法中，若采用溶于水的二元伯胺擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈，由于-NCO與-NH2的反應(yīng)速度快，不易得到微細(xì)而均勻的乳液，可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問(wèn)題。酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺（酮亞胺體系）或肼（酮連氮體系）混合后，再用水分散，分散過(guò)程中，酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解，釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng)。找水性聚氨酯樹脂選擇哪家，推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。重慶耐候水性聚氨酯樹脂分類
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該方法工藝簡(jiǎn)單，效果，但是該工藝合成的聚合物中環(huán)氧樹脂分子在聚氨酯末端，不能大幅度提高水性聚氨酯的力學(xué)強(qiáng)度。由于環(huán)氧環(huán)的反應(yīng)活性比較高，容易被帶活潑氫的物質(zhì)開環(huán)，故人們又研究了乳酸開環(huán)環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯的合成及性能及硅烷偶聯(lián)劑ＫＨ５５０開環(huán)環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯涂料的合成及性能。但是由二乙醇胺開環(huán)環(huán)氧樹脂，同時(shí)控制其開環(huán)率，并將所制得的端羥基環(huán)氧樹脂用來(lái)合成水性聚氨酯還鮮有報(bào)導(dǎo)。
二乙醇胺含有 １ 個(gè)仲氨基和 ２ 個(gè)羥基，而且仲氨基反應(yīng)活性比較高。 仲氨基可以與環(huán)氧樹脂中的 １ 個(gè)環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)并產(chǎn)生 ３ 個(gè)羥基［６］。 這些羥基以及環(huán)氧樹脂本身所帶的仲羥基一起與異氰酸酯反應(yīng)并把環(huán)氧樹脂接到聚氨酯分子鏈上。 為了降低開環(huán)后的環(huán)氧樹脂的官能度，環(huán)氧樹脂開環(huán)率被控制在 ５５％左右，由１ＨＮＭＲ 表征。 環(huán)氧樹脂開環(huán)所剩余的環(huán)氧基團(tuán)還可以在水相中與乙二胺反應(yīng)再次交聯(lián)。 羥基具有較高的官能度（ｆ ＝ ５），它在水性聚氨酯膠膜中呈現(xiàn)出一種復(fù)雜的交聯(lián)狀態(tài)，找到合適的加入量有望制得膠膜力學(xué)強(qiáng)度較高的水性聚氨酯材料。 本研究就羥基環(huán)氧的加入量對(duì)水性聚氨酯乳液粒徑、力學(xué)性能、耐水及耐溶劑性能和耐熱性能的影響進(jìn)行了研究。 江蘇木器漆水性聚氨酯樹脂公司
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