操作方便,由于降低粘度同時(shí)也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹(shù)脂,所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預(yù)聚體的分子量不能太高,可能會(huì)影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑液穩(wěn)定性差;預(yù)聚體分子量小則NCO基團(tuán)含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是,在法中,聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體,由于分子量大的預(yù)聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量等溶劑。這兩者的概念有所交*,有的乳化方法既屬法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴(kuò)鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(tuán)(或離子基團(tuán))的端NCO基團(tuán)預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團(tuán)的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50-130℃用無(wú)限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。當(dāng)降低體系的pu值時(shí),能在分散相中進(jìn)行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。南京找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。上海啞光水性聚氨酯樹(shù)脂價(jià)格多少
或中溫)可反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng),形成高度交聯(lián)的涂膜,提高綜合性能。單組分水性聚氨酯包括單組分熱塑性、單組分自交聯(lián)型和單組分熱固性3種類型。單組分熱塑性水性聚氨酯為線型或簡(jiǎn)單的分子型,屬代產(chǎn)品,使用方便,價(jià)格較低,貯存穩(wěn)定性好,但涂膜綜合性能較差;單組分自交聯(lián)型、熱固型水性聚氨酯是新一代產(chǎn)品,例如可以引入硅交聯(lián)單元或者干性油脂肪酸結(jié)構(gòu)組成自交聯(lián)體系,通過(guò)水性聚氨酯的羥基和氨基樹(shù)脂(HMMM)可以組成單組分熱固型水性聚氨酯。由于引入自交聯(lián)基團(tuán)或加熱(或室溫)條件下可反應(yīng)的基團(tuán),提高其性能得到了極大提高,其耐水、耐溶劑、耐磨性能可以接近雙組分水性聚氨酯體系,該類產(chǎn)品是目前水性聚氨酯的研究主流。因此,選材時(shí)應(yīng)根據(jù)具體情況選擇。3水性聚氨酯的合成原理目前,陰離子型水性聚氨酯為重要。江蘇耐高溫水性聚氨酯樹(shù)脂產(chǎn)品介紹宜興熱門水性聚氨酯樹(shù)脂推薦哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。
非離子型水性聚氨酯的水性單體主要選用聚乙二醇二醇,數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量通常大于1000。水性單體品種、用量對(duì)水性聚氨酯的性能具有非常重要的影響。其用量越大,水分散體粒徑越細(xì),外觀越透明,穩(wěn)定性越好,但對(duì)耐水性提高有副作用。因此在設(shè)計(jì)合成配方時(shí),應(yīng)該在滿足穩(wěn)定性的前提下,盡可能地降低水性單體的用量。應(yīng)該注意,近年來(lái),出現(xiàn)了一些水性聚酯也可以用于WPU的合成。溶劑水性聚氨酯預(yù)聚體制備時(shí)黏度較大,為方便傳質(zhì)、傳熱,尤其是后期的乳化,必須加入適當(dāng)?shù)娜軇?。?guó)內(nèi)常用的溶劑為、、N,N-二甲基甲酰胺,國(guó)外主要用N-甲基吡咯烷酮(NMP),使用、時(shí),分散完成后應(yīng)予脫除,使工藝比較復(fù)雜;而使用N-甲基吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)時(shí),若單體選擇、配方設(shè)計(jì)恰當(dāng),預(yù)聚體黏度較低,控制好其用量,VOC值可以達(dá)標(biāo),可不予脫除,而且NMP的少量存在還可以起到成膜助劑的作用,提高涂料施工性能。使用DMBA、TMXDI可以合成零VOC的水性聚氨酯分散體。2水性聚氨酯的分類水性聚氨酯原料繁多,配方多變,制備工藝也各不相同,為方便研究、應(yīng)用,常對(duì)其進(jìn)行適當(dāng)分類。以外觀分水性聚氨酯可分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。其性能差別見(jiàn)表1。以親水性基團(tuán)的電荷性質(zhì)。
水性聚氨酯材料因其獨(dú)特的環(huán)保優(yōu)勢(shì)而受到人們的關(guān)注。但是普通的水性聚氨酯具有初始黏度低、耐水性差、穩(wěn)定性不好等缺點(diǎn),為了改善這些缺點(diǎn),人們利用丙烯酸酯、環(huán)氧化合物、有機(jī)硅、有機(jī)氟、橡膠等改性聚氨酯以降低成本,提高初粘性、粘結(jié)強(qiáng)度、耐化學(xué)品性及表面性能。其中環(huán)氧改性水性聚氨酯是人們研究比較多的一種改性方法。環(huán)氧樹(shù)脂的剛性和附著力強(qiáng),光澤、穩(wěn)定性、硬度等性能好,但柔韌性和耐磨性不及聚氨酯,配用適量的環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性可以改善聚氨酯的性能;另外環(huán)氧樹(shù)脂為多羥基化合物,它在與聚氨酯反應(yīng)中可以將支化點(diǎn)引入聚氨酯主鏈,形成部分網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而使性能更為優(yōu)異。傳統(tǒng)的環(huán)氧改性水性聚氨酯方法是在合成水性聚氨酯過(guò)程中將環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)體系,利用環(huán)氧樹(shù)脂中的仲羥基與異氰酸酯反應(yīng)從而接枝到水性聚氨酯分子鏈中。浙江找水性聚氨酯樹(shù)脂哪家好,選擇上海貝爾特新材料科技有限公司。
LIPN)丙烯酸聚氨酯乳液,其過(guò)程與非交聯(lián)型聚合過(guò)程類似,包括了溶脹單體、引發(fā)聚合、乳膠粒長(zhǎng)大等過(guò)程,不同之處在于引入了交聯(lián)劑,使得粒子內(nèi)部形成了互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。姜大偉等人采用向水性聚氨酯乳液中滴加丙烯酸單體,進(jìn)行復(fù)合乳液聚合或互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)聚合的方法,制備PU/PA復(fù)合乳液。研究表明:IPN聚合的材料在彈性模量、拉伸強(qiáng)度等方面性能優(yōu)良,在乳液制備過(guò)程中,―NCO端基的含量會(huì)影響這兩種材料的相容性。任祥忠等人用順丁烯二酸酐在水性聚氨酯中引入雙鍵,在Cu2+存在下的無(wú)引發(fā)劑體系中與甲基丙烯酸甲酯(MMA)進(jìn)行接枝共聚反應(yīng),結(jié)果表明:二元醇的親水性對(duì)膠束粒徑有影響。隨著聚丙二醇含量增多,接枝共聚反應(yīng)更易進(jìn)行,且接枝后的膠束粒徑增大;但隨丙二醇含量的繼續(xù)增加,接枝共聚反應(yīng)難以進(jìn)行,膠束粒徑接枝前后變化不大,并有減小的趨勢(shì);隨聚氨酯分子側(cè)鏈的柔順性增加,主鏈的剛性增強(qiáng),膠束粒子易發(fā)生微相分離,形成殼核結(jié)構(gòu)。3有機(jī)硅改性水性聚氨酯有機(jī)硅分子中既含有機(jī)基團(tuán),又含無(wú)機(jī)硅原子,具有較低的表面能,常用它作為有機(jī)介質(zhì)和無(wú)機(jī)介質(zhì)的偶聯(lián)劑。它在涂膜中向表面富集,賦予涂膜優(yōu)良的耐水性、耐候性、耐酸堿性、耐高低溫性和良好的機(jī)械性能。蘇州找水性聚氨酯樹(shù)脂選擇哪家,推薦上海貝爾特新材料科技有限公司。安徽耐溶劑水性聚氨酯樹(shù)脂代加工
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3、以親水性基團(tuán)的性質(zhì)分根據(jù)聚氨酯分子側(cè)鏈或主鏈上是否含有離子基團(tuán),即是否屬離子鍵聚合物(離聚物),水性聚氨酯可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型。含陰、陽(yáng)離子的水性聚氨酯又稱為離聚物型水性聚氨酯。(1)陰離子型水性聚氨酯又可細(xì)分為磺酸型、羧酸型,以側(cè)鏈含離子基團(tuán)的居多。大多數(shù)水性聚氨酯以含羧基擴(kuò)鏈劑或含磺酸鹽擴(kuò)鏈劑引人羧基離子及磺酸離子。(2)陽(yáng)離子型水性聚氨酯一般是指主鏈或側(cè)鏈上含有銨離子(一般為季銨離子)或锍離子的水性聚氨酯,絕大多數(shù)情況是季銨陽(yáng)離子。而主鏈含銨離子的水性聚氨酯的制備一般以采用含叔胺基團(tuán)擴(kuò)鏈劑為主,叔胺以及仲胺經(jīng)酸或烷基化試劑的作用,形成親水的銨離子。還可通過(guò)含氨基的聚氨酯與環(huán)氧氯丙烷及酸反應(yīng)而形成銨離子。(3)非離子型水性聚氨酯,即分子中不含離子基團(tuán)的水性聚氨酯。非離子型水性聚氨酯的制備方法有:①普通聚氨酯預(yù)聚體或聚氨酯有機(jī)溶液在乳化劑存在下進(jìn)行高剪切力強(qiáng)制乳化;②制成分子中含有非離子型親水性鏈段或親水性基團(tuán),親水性鏈段一般是中低分子量聚氧化乙烯,親水性基團(tuán)一般是羥甲基。4、以聚氨酯原料分按主要低聚物多元醇類型可分為聚醚型、聚酯型及聚烯烴型等。上海啞光水性聚氨酯樹(shù)脂價(jià)格多少
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