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乳液聚合法:**早的工業(yè)生產(chǎn) PVC的一種方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑,使單體分散于水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引發(fā)劑,還可以采用“氧化-還原”引發(fā)體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑,十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合方法有間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法三種。聚合產(chǎn)物為乳膠狀,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應(yīng)用或經(jīng)噴霧干燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,得到的樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復(fù)雜,產(chǎn)品雜質(zhì)含量較高。是氯乙烯單體在過氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑或在光、熱作用下按自由基聚合反應(yīng)機(jī)理聚合而成的聚合物。吉利區(qū)商用PVC排行榜
氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應(yīng)控制在1ppm以下。聚合時為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制。樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自由流動性等性能來表征。聚合反應(yīng)釜是主要設(shè)備,由鋼制釜體內(nèi)襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內(nèi)冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產(chǎn)成本,反應(yīng)釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展,比較大已達(dá)到200立方米(釜式反應(yīng)器)。聚合釜經(jīng)多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩(wěn)定劑制得的 PVC一般較疏松,孔隙多,表面積大,容易吸收增塑劑和塑化。新安防腐PVC板PVC曾是世界上產(chǎn)量比較大的通用塑料,應(yīng)用非常廣。
聚氯乙烯早在1835年就為美國V·勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體,即聚氯乙烯。PVC在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)過兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機(jī)會中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀(jì)初,俄國化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte同時嘗試將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是如何加工這種堅(jiān)硬的,有時脆性的的聚合物。
本體聚合法:聚合裝置比較特殊,主要由立式預(yù)聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構(gòu)成。聚合分兩段進(jìn)行。單體和引發(fā)劑先在預(yù)聚合釜中預(yù)聚1h,生成種子粒子,這時轉(zhuǎn)化率達(dá)8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,補(bǔ)加與預(yù)聚物等量的單體,繼續(xù)聚合。待轉(zhuǎn)化率達(dá)85%~90%,排出殘余單體,再經(jīng)粉碎、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應(yīng)熱由單體回流冷凝帶出。此法生產(chǎn)過程簡單,產(chǎn)品質(zhì)量好,生產(chǎn)成本也較低。PVC樹脂是一個極性非結(jié)晶性高聚物。
并進(jìn)一步自動催化分解,引起變色,物理機(jī)械性能也迅速下降。
懸浮聚合法:使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,聚合反應(yīng)就在這些微滴中進(jìn)行,聚合反應(yīng)熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機(jī)過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進(jìn)行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。PVC是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無定形聚合物。伊川防腐PVC排行榜
電線電纜、包裝膜、瓶、發(fā)泡材料、密封材料、纖維等方面均有廣泛應(yīng)用。吉利區(qū)商用PVC排行榜
1914年發(fā)現(xiàn)用有機(jī)過氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國法該公司采用乳液聚合法實(shí)現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點(diǎn)溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實(shí)用化有了真正的突破。英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司、美國聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時在1936年開發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國圣戈邦公司開發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費(fèi)量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是*次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國自行設(shè)計(jì)的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進(jìn)行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。吉利區(qū)商用PVC排行榜
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