1914年發(fā)現(xiàn)用有機(jī)過(guò)氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國(guó)法該公司采用乳液聚合法實(shí)現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點(diǎn)溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實(shí)用化有了真正的突破。英國(guó)卜內(nèi)門(mén)化學(xué)工業(yè)公司、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時(shí)在1936年開(kāi)發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國(guó)圣戈邦公司開(kāi)發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費(fèi)量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是*次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國(guó)自行設(shè)計(jì)的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠(chǎng)進(jìn)行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。對(duì)光和熱的穩(wěn)定性差,在100℃以上或經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間陽(yáng)光曝曬,就會(huì)分解而產(chǎn)生氯化氫。河南家用PVC板
氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹(shù)脂中抽除。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應(yīng)控制在1ppm以下。聚合時(shí)為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹(shù)脂并防止爆聚,必須控制好聚合過(guò)程的溫度和壓力。樹(shù)脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制。樹(shù)脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚(yú)眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自由流動(dòng)性等性能來(lái)表征。聚合反應(yīng)釜是主要設(shè)備,由鋼制釜體內(nèi)襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內(nèi)冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產(chǎn)成本,反應(yīng)釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展,比較大已達(dá)到200立方米(釜式反應(yīng)器)。聚合釜經(jīng)多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類(lèi)等為懸浮穩(wěn)定劑制得的 PVC一般較疏松,孔隙多,表面積大,容易吸收增塑劑和塑化。欒川耐用PVC直供并進(jìn)一步自動(dòng)催化分解,引起變色,物理機(jī)械性能也迅速下降。
懸浮聚合法:使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,聚合反應(yīng)就在這些微滴中進(jìn)行,聚合反應(yīng)熱及時(shí)被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機(jī)過(guò)氧化物和偶氮化合物,如過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯、過(guò)氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進(jìn)行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹(shù)脂成品。
聚氯乙烯早在1835年就為美國(guó)V·勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時(shí)生成一種白色固體,即聚氯乙烯。PVC在19世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)過(guò)兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機(jī)會(huì)中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽(yáng)光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀(jì)初,俄國(guó)化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國(guó)Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte同時(shí)嘗試將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是如何加工這種堅(jiān)硬的,有時(shí)脆性的的聚合物。在實(shí)際應(yīng)用中必須加入穩(wěn)定劑以提高對(duì)熱和光的穩(wěn)定性。
聚氯乙烯熱穩(wěn)定性和耐光性較差。在150℃時(shí)開(kāi)始分解出氯化氫,隨著增塑劑含量的多少發(fā)生不良反應(yīng)。另外,顏料對(duì)PVC的影響,體現(xiàn)在顏料是否與PVC及組成PVC制品的其它組分發(fā)生反應(yīng)以及顏料本身耐遷移性、耐熱性。著色劑中的某些成份可能會(huì)促使樹(shù)脂的降解。如鐵離子和鋅離子是PVC樹(shù)脂降解反應(yīng)的催化劑。因此,使用氧化鐵(紅、黃、棕和黑)顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類(lèi)白色顏料會(huì)降低PVC樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。某些著色劑可能會(huì)與PVC樹(shù)脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用。如群青類(lèi)顏料耐酸性差,故在PVC著色加工過(guò)程中,會(huì)與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應(yīng)有的顏色。因此就PVC著色而言,考慮到所用樹(shù)脂及相關(guān)助劑的特征,結(jié)合顏料的特點(diǎn)。在選擇著色劑時(shí)應(yīng)當(dāng)注意以下幾個(gè)問(wèn)題。PVC為無(wú)定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小,玻璃化溫度77~90℃,170℃左右開(kāi)始分解。瀍河回族區(qū)輕型PVC直供
PVC是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無(wú)定形聚合物。河南家用PVC板
在我國(guó)煤化工產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型過(guò)程中,精細(xì)化將是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì),它既能解決傳統(tǒng)煤化工產(chǎn)品雷同、競(jìng)爭(zhēng)力差、產(chǎn)能過(guò)剩等問(wèn)題,又能改善煤化工有限責(zé)任公司(自然)能源轉(zhuǎn)換效率和資源綜合利用水平偏低的現(xiàn)狀。在發(fā)達(dá)地區(qū),加工所占比例非常大,加工已成為相關(guān)行業(yè)主要的收入來(lái)源和經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)。當(dāng)前我國(guó)加工行業(yè)仍有著巨大發(fā)展空間。加工主要是指應(yīng)用于建筑過(guò)程中的化學(xué)品或化學(xué)藥劑。不但包括直接應(yīng)用于建筑工程的化學(xué)品,也包括經(jīng)過(guò)復(fù)合加工衍生而取得的其他建筑化學(xué)品。建筑化學(xué)品是服務(wù)于結(jié)構(gòu)材料、維護(hù)材料和裝修裝飾材料施工應(yīng)用的一類(lèi)化學(xué)材料。加工主要是無(wú)定型的粉劑、液體和膏狀產(chǎn)品。從市場(chǎng)地域上來(lái)看,中國(guó)是世界上極大的建筑化學(xué)品市場(chǎng),其次是西歐和北美,這三大市場(chǎng)占全球總市場(chǎng)的70%。河南家用PVC板
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