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與偶聯(lián)劑的可變形層理論相對,偶聯(lián)劑的約束層理論認為在無機填料區(qū)域內(nèi)的樹脂應具有某種介于無機填料和基質(zhì)樹脂之間的模量,而偶聯(lián)劑的功能就在于將聚合物結(jié)構(gòu)“緊束”在相間區(qū)域內(nèi)。從增強后的復合材料的性能來看,要獲得較大的粘接力和耐水解性能,需要在界面處有一約束層。至于鈦酸酯偶聯(lián)劑,其在熱塑體系中及含填料的熱固性復合物中與有機聚合物的結(jié)合,主要以長鏈烷基的相溶和相互纏繞為主,并和無機填料形成共價鍵。以上假設均從不同的理論側(cè)面反應了偶聯(lián)劑的偶聯(lián)機制。在實際過程中,往往是幾種機制共同作用的結(jié)果。偶聯(lián)劑按化學結(jié)構(gòu)一般可分為:硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑及其他類偶聯(lián)劑。重慶化工偶聯(lián)劑
有機硅偶聯(lián)劑涉及硅烷偶聯(lián)劑、大分子硅偶聯(lián)劑及硅烷偶聯(lián)劑衍生物等,它們是有機硅化學中極具特色的一類化合物或聚合物,其化學結(jié)構(gòu)中既含有能與有機聚合物反應的碳官能團 (硅通過亞烴基與其鍵合的有機官能團),又具有易水解、縮聚的性質(zhì),還能與無機物料表面化學鍵合的硅官能團 (直接連接硅上的易水解、縮合的基團)。因此,有機-無機物料通過它可以化學鍵合偶聯(lián)于一體。運用于有機聚合物基復合材料制備,開發(fā)出多種多樣加工性能良好、力學性能優(yōu)良、在不同環(huán)境下使用性能穩(wěn)定的樹脂基復合材料、橡膠制品、涂料、膠黏劑和密封劑等;還用于金屬表面作為硅烷化保護膜及非金屬材料的保護。山西環(huán)氧偶聯(lián)劑單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復合材料體系。
鈦酸酯偶聯(lián)劑(除焦磷酸型外)特別適合于不含游離水,只含化學鍵合水或物理鍵合水的干燥填充劑體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。單烷氧基焦磷酸酯型:適合于含濕量較高的填充劑體系,如陶土、滑石粉等,在這些體系中,除單烷氧基與填充劑表面的羥基反應形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可以分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部份水。配位型偶聯(lián)劑可以避免四價鈦酸酯在某些體系中的副反應。如在聚酯中的酯交換反應,在環(huán)氧樹脂中與羥基的反應,在聚氨酯中與聚醇或異氰酸酯的反應等。該類偶聯(lián)劑在許多填充劑體系中都適用,有良好的偶聯(lián)效果,其偶聯(lián)機理和單烷氧基型類似。
在眾多的偶聯(lián)劑品種中,硅烷類偶聯(lián)劑是研究得較早且被普遍應用的品種之一。這類偶聯(lián)劑的通式可寫為RSiX3,其中R是與聚合物分子有親和力和反應能力的活性官能團,如乙烯基氯丙基、環(huán)氧基、甲基丙烯酰基、胺基和巰基等;X為能夠水解的烷氧基,如甲氧基、乙氧基等。硅烷的偶聯(lián)作用常常被簡單的描述成排列整齊的硅烷系分子層在聚合物和填料之間形成共價鍵橋。硅烷偶聯(lián)劑對含有極性集團的填充體系偶聯(lián)效果較明顯,而對非極性體系則效果不明顯,對碳酸鈣填充復合體系效果不佳。鈦酸酯偶聯(lián)劑對于熱塑性聚合物和干燥的填料,有良好的偶聯(lián)作用。偶聯(lián)劑一般由兩部分組成。
單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復合材料體系,特別適合于含濕量高的填料體系;螯合型偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復合材料體系,由于它們具有非常好的水解穩(wěn)定性,這類偶聯(lián)劑特別適用于含水聚合物體系;配位體型偶聯(lián)劑用在多種樹脂基或橡膠基復合材料體系中都有良好的偶聯(lián)效果,它克服了一般鈦酸酯偶聯(lián)劑用在樹脂基復合材料體系的缺點。鋯類偶聯(lián)劑是含鋁酸鋯的低分子量的無機聚合物。它不只可以促進不同物質(zhì)之間的粘合,而且可以改善復合材料體系的性能,特別是流變性能。該類偶聯(lián)劑既適用于多種熱固性樹脂,也適用于多種熱塑性樹脂。偶聯(lián)劑其中一個是親有機物的基團,能與合成樹脂或其它聚合物發(fā)生化學反應或生成氫鍵溶于其中。湖南復合硅烷偶聯(lián)劑供應費用
偶聯(lián)劑在復合材料中的作用在于它既能與增強材料表面的某些基團反應,又能與基體樹脂反應。重慶化工偶聯(lián)劑
鈦酸酯偶聯(lián)劑在聚烯烴之類的熱塑性聚合物中不發(fā)生酯交換反應,但在聚酯,環(huán)氧樹脂中或者在加有酯類增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中,酯交換反應卻有很大影響。酯交換反應的活性太高會造成不良后果,例如象KR-9S那樣的鈦酸酯,當加入到聚合物中后,能迅速發(fā)生酯交換反應,初期粘度急劇升高,使填充量較大下降,而象KR-12那樣的鈦酸酯、酯交換反應的活性低,沒有初期粘度效應,但酯交換反應可隨著時間逐漸進行,這樣不但初期的分散性良好,而且填充量可大為增加。重慶化工偶聯(lián)劑
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