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硫的分布
原油中有數(shù)百種含硫烴,已驗(yàn)證并確定結(jié)構(gòu)的就有200余種,這些含硫烴類在原油加工過程中不同程度地分布于各餾分油中。燃料油中的硫主要有兩種存在形式:通常能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為"活性硫",包括單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇;而不與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱為"非活性硫",包括硫醚、二硫化物、噻吩等。對于汽油餾分而言,含硫烴類以硫醇、硫化物和單環(huán)噻吩為主,其主要來源于催化裂化(簡稱FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指標(biāo)必須對FCC汽油原料進(jìn)行預(yù)處理或?qū)CC汽油產(chǎn)品進(jìn)行后處理。而柴油餾分中的含硫烴類有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在時,由于烷基的位阻作用而使脫硫非常困難,而且隨著石油餾分沸點(diǎn)的升高,含硫化合物的結(jié)構(gòu)也越來越復(fù)雜。 脫硫技術(shù)分為濕法、干法和半干(半濕)法。江蘇雙膛脫硫生產(chǎn)
催化法
溶劑萃取選擇適當(dāng)?shù)娜軇┩ㄟ^萃取法可以有效地脫除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出來,再通過蒸餾的方法將萃取溶劑和硫醇進(jìn)行分離,得到附加值較高的硫醇副產(chǎn)品,溶劑可循環(huán)使用。在萃取的過程中,常用的萃傘液是堿液,但有機(jī)硫化物在堿液和成品油中的分配系數(shù)并不高,為了提高萃取過程中的脫硫效率,可在堿液中添加少量的極性有機(jī)溶劑,如MDS、DMF、DMSOD等,這樣可以提高萃取過程中的脫硫效率。MDS-H2O-KOH化學(xué)萃取法,用這三種萃取劑對FCC汽油進(jìn)行了萃取率及回收率的實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明該方法在同一套裝置中既能把油品中的硫醇萃取出來,還可以高效回收萃取液中的單一硫醇以及混合硫醇,得到高純度的硫醇副產(chǎn)品,具有很高的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。把萃取和堿洗兩種工藝結(jié)合起來,采用甲醇-堿洗復(fù)合溶劑萃取法提高了FCC柴油的儲存安定性,萃取溶劑經(jīng)蒸餾回收甲醇后可循環(huán)使用。此種方法投資低,脫硫效率高,具有較高的應(yīng)用價值[4]。 浙江梁式脫硫聯(lián)系方式由于吸附脫硫并不影響汽油的辛烷值和收率,因此這種技術(shù)已經(jīng)引起國內(nèi)外的高度重視。
脫硫塔作為工業(yè)機(jī)械設(shè)備,大多均為直立高聳結(jié)構(gòu),基本上都達(dá)到50m以上。煙氣脫硫塔不僅承受壓力、溫度和重力載荷,同時又承受風(fēng)載荷和地震載荷等動力載荷。它是對工業(yè)廢氣進(jìn)行脫硫處理的塔式設(shè)備,脫硫塔**初以花崗巖砌筑的應(yīng)用的**為***,其利用水膜脫硫除塵原理,又名花崗巖水膜脫硫除塵器,或名麻石水膜脫硫除塵器。而這類設(shè)備,優(yōu)點(diǎn)是易維護(hù),且可通過配制不同的除塵劑,同時達(dá)到除塵和脫硫(脫氮)的效果。現(xiàn)在隨著玻璃鋼技術(shù)的發(fā)展,脫硫塔逐漸改為用玻璃鋼制造。相比花崗巖脫硫塔,玻璃鋼脫硫塔成本低、加工容易、不銹不爛、重量輕,因此成為今后脫硫塔的發(fā)展趨勢?;诖?,脫硫塔一旦出現(xiàn)磨損,尤其是管路腐蝕,修復(fù)十分困難。
催化吸附
催化吸附脫硫技術(shù)是使用吸附選擇性較好且可再生的固體吸附劑,通過化學(xué)吸附的作用來降低油品中的硫含量。它是一種新出現(xiàn)的、能夠有效脫除FCC汽油中硫化物的方法。與通常的汽油加氫脫硫相比,其投資成本和操作費(fèi)用可以降低一半以上,且可以從油品中高效地脫除硫、氮、氧化物等雜質(zhì),脫硫率可達(dá)90%以上,非常適合國內(nèi)煉油企業(yè)的現(xiàn)狀。由于吸附脫硫并不影響汽油的辛烷值和收率,因此這種技術(shù)已經(jīng)引起國內(nèi)外的高度重視。
總之,催化吸附脫硫技術(shù)在對油品沒有影響的條件下能有效的脫除油品中的硫化物,且投資費(fèi)用和操作費(fèi)用遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他(加氫精制、溶劑萃取,催化氧化等)脫硫技術(shù)。因此,研究催化吸附脫硫技術(shù)具有非常重要的意義。 濕法FGD技術(shù)是用含有吸收劑的溶液在濕狀態(tài)下脫硫和處理脫硫產(chǎn)物,有脫硫反應(yīng)速度快、脫硫效率高等優(yōu)點(diǎn)。
磷銨肥法脫硫流程磷銨肥法煙氣脫硫技術(shù)屬于回收法,以其副產(chǎn)品為磷銨而命名。該工藝過程主要由吸附(活性炭脫硫制酸)、萃?。ㄏ×蛩岱纸饬椎V萃取磷酸)、中和(磷銨中和液制備)、吸收(磷銨液脫硫制肥)、氧化(亞硫酸銨氧化)、濃縮干燥(固體肥料制備)等單元組成。它分為兩個系統(tǒng):煙氣脫硫系統(tǒng)——煙氣經(jīng)高效除塵器后使含塵量小于200mg/Nm3,用風(fēng)機(jī)將煙壓升高到7000Pa,先經(jīng)文氏管噴水降溫調(diào)濕,然后進(jìn)入四塔并列的活性炭脫硫塔組(其中一只塔周期性切換再生),控制一級脫硫率大于或等于70%,并制得30%左右濃度的硫酸,一級脫硫后的煙氣進(jìn)入二級脫硫塔用磷銨漿液洗滌脫硫,凈化后的煙氣經(jīng)分離霧沫后排放。肥料制備系統(tǒng)——在常規(guī)單槽多漿萃取槽中,同一級脫硫制得的稀硫酸分解磷礦粉(P2O5 含量大于26%),過濾后獲得稀磷酸(其濃度大于10%),加氨中和后制得磷氨,作為二級脫硫劑,二級脫硫后的料漿經(jīng)濃縮干燥制成磷銨復(fù)合肥料。噴鈣增濕法煙氣脫硫系統(tǒng)——煙氣經(jīng)高效除塵器后使含塵量小于200mg/Nm3。中國香港雙梁脫硫技術(shù)指導(dǎo)
該脫硫工藝以氨水為吸收劑,副產(chǎn)硫酸銨化肥。江蘇雙膛脫硫生產(chǎn)
超聲波氧化脫硫(SulphCo)[13]技術(shù)是由USC和SulphCo公司聯(lián)合開發(fā)的新型脫硫技術(shù)。此技術(shù)的化學(xué)原理與ASR-2技術(shù)基本相同,不同之處是SulphCo技術(shù)采用了超聲波反應(yīng)器,強(qiáng)化了反應(yīng)過程,使脫硫效果更加理想。其流程描述為:原料與含有氧化劑和催化劑的水相在反應(yīng)器內(nèi)混合,在超聲波的作用下,小氣泡迅速的產(chǎn)生和破滅,從而使油相與水相劇烈混合,在短時間內(nèi)超聲波還可以使混合物料內(nèi)的局部溫度和壓力迅速升高,且在混合物料內(nèi)產(chǎn)生過氧化氫,參與硫化物的反應(yīng);經(jīng)溶劑萃取脫除砜和硫酸鹽,溶劑再生后循環(huán)使用,砜和硫酸鹽可以生產(chǎn)其他化工產(chǎn)品。江蘇雙膛脫硫生產(chǎn)
上海煒業(yè)實(shí)業(yè)有限公司專注技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品研發(fā),發(fā)展規(guī)模團(tuán)隊(duì)不斷壯大。公司目前擁有專業(yè)的技術(shù)員工,為員工提供廣闊的發(fā)展平臺與成長空間,為客戶提供高質(zhì)的產(chǎn)品服務(wù),深受員工與客戶好評。公司以誠信為本,業(yè)務(wù)領(lǐng)域涵蓋雙膛石灰窯,回轉(zhuǎn)窯,套筒窯,梁式窯,我們本著對客戶負(fù)責(zé),對員工負(fù)責(zé),更是對公司發(fā)展負(fù)責(zé)的態(tài)度,爭取做到讓每位客戶滿意。公司憑著雄厚的技術(shù)力量、飽滿的工作態(tài)度、扎實(shí)的工作作風(fēng)、良好的職業(yè)道德,樹立了良好的雙膛石灰窯,回轉(zhuǎn)窯,套筒窯,梁式窯形象,贏得了社會各界的信任和認(rèn)可。