福建鋰離子電池電解液

來源: 發(fā)布時間:2022-08-17

鋰離子電池具有高比能量、高比功率、高轉換率、長壽命、無污染等優(yōu)點,得到了快速普及,其應用逐步從便攜式電子產品和通訊工具轉向動力型電源領域,鋰電池行業(yè)具備良好發(fā)展態(tài)勢,2019年鋰離子電池的產能已達到了198gwh,預計到2030年,產能將達到3392gwh,增長近17倍。隨著科學技術和應用領域的拓展,對鋰離子電池的能量密度和循環(huán)性能提出了更高的要求,提高材料的工作電壓或是開發(fā)高電壓的正極材料可以提高鋰離子電池的能量密度,因此發(fā)展高電壓電池以提高能量密度勢在必行。然而電解液中本質上就含有一定的h2o,電解液中的鋰鹽會與h2o反應生成hf,而在高電壓下,hf對正極的侵蝕較為嚴重,導致活性物質損失,表現為容量損失,同時會導致過渡金屬離子的溶解,過渡金屬離子遷移至負極,破壞負極的界面膜,引起阻抗增加,此外hf侵蝕正極后會重新生成h2o。電解液電解液對電池的影響?福建鋰離子電池電解液

例如鋰離子二次電池的情況下,初充電時在負極中嵌入鋰陽離子時,負極與鋰陽離子、或負極與非水溶劑發(fā)生反應,在負極表面上形成以氧化鋰、碳酸鋰、烷基碳酸鋰為主成分的覆膜。該電極表面上的覆膜被稱為固體電解質界面膜(solidelectrolyteinterface(sei)),抑制非水溶劑的進一步的還原分解,抑制電池性能的劣化等其性質對電池性能產生較大影響。另外,作為正極,通常使用有l(wèi)icoo2、linio2、、limn2o4、limno2等鋰與過渡金屬的復合氧化物,同樣地,在正極表面上也形成分解物所產生的覆膜,已知其也抑制溶劑的氧化分解,發(fā)揮抑制電池內部的氣體發(fā)生等之類的重要的作用。為了改善以循環(huán)特性、低溫特性等為**的電池特性,重要的是,形成離子傳導性高、且電子傳導性低的穩(wěn)定的sei,在電解液中加入少量(通常為%以上且10質量%以下)的被稱為添加劑的化合物,從而積極地進行了形成良好的sei的嘗試。例如,專利文獻1中,碳酸亞乙烯酯(以下記作vc)作為形成有效的sei的添加劑使用,專利文獻2中,以1,3-丙烯磺內酯為**的不飽和環(huán)狀磺酸酯作為形成有效的sei的添加劑利用,專利文獻3中,雙乙二酸硼酸鋰(以下libob)作為形成有效的sei的添加劑利用,專利文獻4中。福建鋰離子電池電解液鋰電池電解液主要成分;

傳統(tǒng)電解液存在問題電解液是電池中的重要組成部分,作為正負極材料的橋梁,在傳導電流等方面起著不可或缺的作用。商業(yè)化鋰離子電池電解液一般由碳酸酯類有機溶劑及六氟磷酸鋰(LiPF6)組成,EC是其必不可少的一種溶劑,由于其介電常數高,溶解鋰鹽的能力強,通常也會加入低粘度的DMC、DEC、EMC等作為共溶劑,以提高鋰離子遷移速率。但傳統(tǒng)電解液通常在工作電壓大于時,會發(fā)生分解,這是由于常用的有機碳酸酯類溶劑,如鏈狀碳酸酯DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、DEC(碳酸二乙酯),以及環(huán)狀碳酸酯PC(碳酸丙烯酯)、EC(碳酸乙烯酯)等在高電壓下不能穩(wěn)定存在。因為它們的氧化電位較低,高電壓下會發(fā)生氧化分解,所以會使得鋰離子電池性能降低。常規(guī)電解液已不能滿足高電壓鋰離子電池的需求,因此開發(fā)高電壓電解液至關重要。

混合電解液的制備方法很簡單,向常規(guī)電解液中直接混入一定濃度的硅烷-Al2O3即可。硅烷-Al2O3是商業(yè)化的產品,可以直接購買到,表面的烷基化處理可以提高Al2O3在電解液中的分散度。如圖1a所示,當硅烷-Al2O3添加量為5%時混合電解液呈漿料裝,添加量為10%時電解液呈半固態(tài)狀。電解液的離子電導率和鋰離子的離子遷移數是電解液的兩項重要指標。如圖1c所示,得益于Al2O3是路易斯酸有助于LiPF6解離,混合電解液的鋰離子遷移數是常規(guī)電解液的兩倍多。如圖1d所示,三種電解液的離子電導率均隨溫度上升而增加,SSE-5的離子電導率同常規(guī)電解液幾乎相同,SSE-10略有降低。圖2.常規(guī)電解液、SSE-5和SSE-10三種電解液的自熄滅值對比。前文提到過,電解液中添加硅烷-Al2O3的主要目的是提升電池的安全性。在確認三種電解液的電化學穩(wěn)定性后,作者對電解液的自熄滅值進行了對比研究。如圖2所示,常規(guī)電解液、SSE-5和SSE-10的自熄滅值分別為、s/g和s/g,意味著SSE-5和SSE-10兩種混合電解液的可燃性較常規(guī)電解液分別降低了68%和79%,可被認為是阻燃電解液。對于SSE-5和SSE-10具有阻燃效果的原因,作者認為是Al2O3表面的烷基熱分解產生的SiO2起到了隔熱的效果。電解液中含有水對鋰電池的影響?

由于鋰電池發(fā)展迅速,對六氟磷酸鋰需求量大幅增加。于是又有一批企業(yè)看好六氟磷酸鋰產品,并開始進入這一領域,像多氟多、九九久等企業(yè)結合外部引進技術與企業(yè)研究開發(fā)相結合,相繼實現了六氟磷酸鋰量產。隨著全球對能源需求的大幅度增加,各國**對能源危機的意識越來越強烈,于是各自都制定了新能源發(fā)展政策,通過開發(fā)新能源與節(jié)能相結合,以解決未來的能源危機。電動汽車作為全球汽車行業(yè)的發(fā)展趨勢,在未來幾年必將迅猛發(fā)展,所以作為動力電池必需品的六氟磷酸鋰電解液產品市場潛力巨大。因此,國內企業(yè)頻頻發(fā)力六氟磷酸鋰領域,以期奪得**地位。然而,隨著六氟磷酸鋰供給的增加,電解液產能也嚴重過剩,價格戰(zhàn)興起,毛利率下跌。電解液及**材料生產企業(yè)均面臨嚴峻挑戰(zhàn)。在此背景下,筆者認為,這些企業(yè)需密切關注鋰電池發(fā)展方向,繼續(xù)加強與電池公司的密切合作,開發(fā)適應鋰電池所需要的高性能電解液,如高電壓電解液、凝膠聚合物電解液、動力電池電解液等。鋰硫電池電解液的種類;福建鋰離子電池電解液

電池電解液鹽的濃度越高越好嗎?福建鋰離子電池電解液

LiTFSI(雙三氟甲烷磺酰亞酰胺鋰)鋰鹽熱穩(wěn)定性優(yōu)異,但通常會腐蝕鋁箔。為解決這一問題,Matsumoto等將LiTFSI鋰鹽濃度提高,配制了LiTFSIm(EC)∶m(DEC)=3:7電解液,使用鋁工作電極時其電化學窗口達到了。通過分析得到由于在高濃度電解液中,鋁箔表面形成一層氟化鋰LiF鈍化層,成功抑制了鋁箔的腐蝕。Wang等研究了高濃度的LiN(SO2F)2(LiFSA)/碳酸二甲酯(DMC)電解液體系,其可形成三維網絡狀結構,從而在5V電壓條件下有效阻止過渡金屬和鋁的溶解,高電壓石墨C/。在10mol/LLiFSI-DMC高濃度電解液中,由于其可形成含氟量較高的界面保護層,在充電電壓達到,經過100次循環(huán)后,Li/NMC622電池保持了86%的初始放電容量。高濃度電解液具有高的抗氧化還原性,高載流子密度,可抑制鋁箔腐蝕,熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點,具有應用于高電壓電解液的潛力。然而其也存在不足,如電導率較低、成本較高等,如何提高電導率,降低成本,是推動高濃度電解液實用化進程的關鍵。加入高電壓添加劑通常,高電壓電解液添加劑主要用來在正極表面成膜,添加劑與電解液溶劑相比,有較低的氧化電位,高壓下能夠優(yōu)先分解形成正極保護膜,減少了電解液與電極的接觸(圖1),抑制電解液的氧化分解及其寄生反應。福建鋰離子電池電解液

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