對氧化石墨烯的化學還原早在1962年就有過文獻報道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應的進行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來。說明隨著含氧基團的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團聚[89]。這種團聚現(xiàn)象可以通過對氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進行還原,由于PSS與石墨烯的非共價作用,抑制了石墨烯的團聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來非共價修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對之進行共價改性也能抑制石墨烯的團聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對氧化石墨烯進行共價改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。導熱型石墨烯,外觀為黑色粉末。上海導電石墨烯復合材料管材
許多對聚合物/碳納米管納米復合材料的研究目的在于開發(fā)和利用碳納米管出色的力學性能,同時對聚合物基體引入一些新的性能,比如導電性、導熱性等。但是,盡管許多工作集中在聚合物/碳納米管納米復合材料的研究上,許多問題仍然存在。相比于碳納米管,制備基于石墨烯的結構和功能體系更加可行,這是因為石墨烯具有更大的比表面積,更強的界面結合力,以及同樣出色的物理性能。完美石墨烯的楊氏模量和斷裂強度高達1TPa和130GPa[41],而制備復合材料**常用的改性及還原石墨烯的楊氏模量也可達到250GPa[57,58],高出一般的聚合物2~3個數(shù)量級,因此,在聚合物中加入改性或還原石墨烯同樣能有效地增強聚合物的力學性能。云南制備石墨烯復合材料商家石墨烯防腐漿料 與粉料相比,漿料中的石墨烯更易于分散在基體材料中。
目前鋰離子電池的負極材料以石墨為主,現(xiàn)階段幾乎達到其理論容量值,因此高容量負極材料引起了當前鋰離子電池中的研究熱點。負極材料,應該具有良好的鋰離子和電子傳輸能力。石墨烯表面可以存儲鋰離子,具有高的電子遷移能力。與此同時石墨烯作為負極材料還可以縮短鋰離子的傳輸路徑。Bulusheva等將氧化石墨烯置于濃硫酸中加熱,之后在惰性氣體中進行高溫煅燒得到表面有2-5 nm孔的石墨烯,該石墨烯材料具有良好的倍率性能[2]。Jiang等將氧化石墨烯水熱處理后再通過強堿制備得到多孔石墨烯,在0.05 C 倍率下首圈放電容量可達到2207 mAh g-1;在高倍率5 C下容量可達到220 mAh g-1[3]。華南理工大學的Lian等[4]將氧化石墨烯置于高溫煅燒爐中在惰性氣體的保護下還原得到層數(shù)少、缺陷少、雜質少的高質量石墨烯,并將其用作鋰離子電池負極材料。
石墨烯材料可以應用于阻燃橡膠領域。***,由于石墨烯是一種特殊材料,屬于二維片層結構,石墨烯與橡膠的結合,具有一定的嚴密性,可以產(chǎn)生十分嚴密的物理隔絕層,對橡膠來說,其具備更強的阻燃性,可以更加***地應用到日常生活中。其次,石墨烯與橡膠的嵌合,可以起到隔絕的效果,在樹脂中摻雜石墨烯,其產(chǎn)生的物理反應是產(chǎn)生一層保護膜,隔絕與空氣的接觸,從而起到阻燃的作用。第三,石墨烯材料的應用,可以避免在高溫條件下產(chǎn)生反應,在化學反應的條件下,可以形成阻燃層,產(chǎn)生阻燃的效果。常州第六元素擁有石墨烯微片的缺陷修復/比表面可控技術。
在工業(yè)上目前使用的導熱高分子材料有導熱復合塑料、導熱膠黏劑、導熱涂層、導熱覆銅板及各類導熱橡膠及彈性體,如熱界面彈性體等。目前復合型絕緣導熱高分子主要是采用絕緣導熱無機粒子如氮化硼、氮化硅和氧化鋁等和聚合物基體復合而成;此外,采用導體粒子和聚合物復合制備的導熱聚合物,如碳材料、金屬填充的導熱高分子材料,適用于低絕緣或非絕緣導熱場合,其中氧化石墨烯同聚合物復合,其復合材料的導熱性能大幅提升引起社會關注。導熱高分子主要應用于功率電子元器件、電機等設備的封裝和電氣絕緣及散熱,和普通聚合物相比,具有4-10倍的熱導率。可用于注射和擠出成型制件,尤其適用于煤炭、礦井以及石油天然氣運輸?shù)阮I域的管材制件。江蘇新型石墨烯復合材料管材
應用于鋰電正負極材料,還可以應用于橡膠、塑料、樹脂、纖維等高分子復合材料領域。上海導電石墨烯復合材料管材
除作為添加劑增強聚合物性能外,氧化石墨烯也可單獨作為一種功能材料使用。如氧化石墨烯可作為活性吸附劑吸附廢氣,Bandosz課題組報道了氧化石墨烯對氨氣有效的吸附。氧化石墨烯也同樣在生物領域表現(xiàn)出了重要的應用價值,它能作為一種新型的分子探針有效地檢測生物分子。Yang等人研究了氧化石墨烯作為藥物載體對阿霉素(DXR)的負載及可控釋放,他們發(fā)現(xiàn)阿霉素通過π-π共軛作用吸附于氧化石墨烯上,并且通過調節(jié)體系的pH值可以對阿霉素的釋放進行調控,證明了氧化石墨烯在藥物控制釋放領域的潛力。**近,Ruoff課題組開發(fā)了一種以氧化石墨烯為結構單元的新型類似于紙材料,他們通過將氧化石墨烯的水溶液在微孔濾膜上過濾,得到了這種氧化石墨烯紙。這種材料具有規(guī)整的互鎖式排列結構,楊氏模量可高達40GPa,可有望廣泛應用于電子元件,可控透氣性膜等領域。上海導電石墨烯復合材料管材