除作為添加劑增強(qiáng)聚合物性能外,氧化石墨烯也可單獨(dú)作為一種功能材料使用。如氧化石墨烯可作為活性吸附劑吸附廢氣,Bandosz課題組報(bào)道了氧化石墨烯對(duì)氨氣有效的吸附。氧化石墨烯也同樣在生物領(lǐng)域表現(xiàn)出了重要的應(yīng)用價(jià)值,它能作為一種新型的分子探針有效地檢測(cè)生物分子。Yang等人研究了氧化石墨烯作為藥物載體對(duì)阿霉素(DXR)的負(fù)載及可控釋放,他們發(fā)現(xiàn)阿霉素通過(guò)π-π共軛作用吸附于氧化石墨烯上,并且通過(guò)調(diào)節(jié)體系的pH值可以對(duì)阿霉素的釋放進(jìn)行調(diào)控,證明了氧化石墨烯在藥物控制釋放領(lǐng)域的潛力。**近,Ruoff課題組開(kāi)發(fā)了一種以氧化石墨烯為結(jié)構(gòu)單元的新型類似于紙材料,他們通過(guò)將氧化石墨烯的水溶液在微孔濾膜上過(guò)濾,得到了這種氧化石墨烯紙。這種材料具有規(guī)整的互鎖式排列結(jié)構(gòu),楊氏模量可高達(dá)40GPa,可有望廣泛應(yīng)用于電子元件,可控透氣性膜等領(lǐng)域??捎糜谧⑸浜蛿D出成型制件,尤其適用于煤炭、礦井以及石油天然氣運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的管材制件。石墨烯復(fù)合材料吸附
利用原位聚合法制備了氧化石墨烯/聚乙烯導(dǎo)電復(fù)合材料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)石墨烯含量為2wt.%時(shí),復(fù)合材料的導(dǎo)電率達(dá)到比較高2.9x10-2s/cm,作者認(rèn)為氧化石墨烯在基體中分散性較好且形成了有效的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。用格氏試劑將GO表面的羥基、環(huán)氧基和羧基格氏化,然后與TiCl4反應(yīng)可制備Ziegler-Natta催化劑。利用改性過(guò)的催化劑,原位催化丙烯在GO表面聚合可生成聚丙烯-g-GO(PP-g-GO)復(fù)合材料11。該復(fù)合材料在PP樹(shù)脂中可均勻分散,減少了GO在PP中的團(tuán)聚。PP-g-GO在高溫(190°C)加工過(guò)程中,GO被初步還原,從而提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性。通過(guò)這種原位聚合的方式,1.52wt.%的GO添加量即可使復(fù)合材料達(dá)到導(dǎo)靜電的水平(10-6S/m)。北京附近石墨烯復(fù)合材料廠家報(bào)價(jià)玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)與耐磨性能。
對(duì)氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過(guò)文獻(xiàn)報(bào)道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價(jià)鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對(duì)氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進(jìn)行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來(lái)。說(shuō)明隨著含氧基團(tuán)的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強(qiáng)致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團(tuán)聚[89]。這種團(tuán)聚現(xiàn)象可以通過(guò)對(duì)氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進(jìn)行還原,由于PSS與石墨烯的非共價(jià)作用,抑制了石墨烯的團(tuán)聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來(lái)非共價(jià)修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對(duì)之進(jìn)行共價(jià)改性也能抑制石墨烯的團(tuán)聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對(duì)氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行共價(jià)改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。
單純的導(dǎo)電聚合物在充放電循環(huán)的過(guò)程中通常穩(wěn)定性較差,使得其在電容器電極等方面的應(yīng)用受到了限制,開(kāi)發(fā)具有優(yōu)異導(dǎo)電性能的復(fù)合材料勢(shì)在必行。石墨烯和導(dǎo)電聚合物共軛結(jié)構(gòu)的相互作用可以增強(qiáng)基體導(dǎo)電性,同時(shí)又可以實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)。因此,導(dǎo)電聚合物與氧化石墨烯的復(fù)合成為一個(gè)研究熱點(diǎn)49。雖然GO本身并不導(dǎo)電,但是在高分子加工過(guò)程中GO可以部分還原,而導(dǎo)電填料與基體間的強(qiáng)界面作用以及導(dǎo)電填料在基體中良好的分散性能更有利于聚合物基體導(dǎo)電性能的提高53。表2列出了一些GO在一些類型的高分子基體中電學(xué)性能提升效果。氧化石墨烯分散液為棕黑色溶液。
石墨烯(graphene)是近幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型二維無(wú)機(jī)納米材料,自從其發(fā)現(xiàn)以來(lái),石墨烯在化學(xué)、物理、材料、電子等各個(gè)領(lǐng)域顯示了廣闊的應(yīng)用前景。尤其是它極高的機(jī)械強(qiáng)度,出色的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,以及豐富的來(lái)源(石墨),使其能作為一種理想的無(wú)機(jī)納米填料來(lái)制備聚合物復(fù)合材料。但是目前為止,石墨烯材料的大規(guī)模制備,以及如何將石墨烯均勻地分散到聚合物基體中并且優(yōu)化石墨烯與聚合物基體之間的界面作用力一直是科學(xué)界及工業(yè)界尚待解決的難題。本學(xué)位論文圍繞著這些問(wèn)題,運(yùn)用了多種新穎的方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)石墨烯以及功能化石墨烯材料的合成,并制備了多種高性能的石墨烯/聚合物復(fù)合材料,這些材料在航空、運(yùn)輸、生物醫(yī)藥等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。 氧化石墨烯易于剝離成穩(wěn)定的氧化石墨烯分散液,易于成膜。東北制造石墨烯復(fù)合材料銷售廠
氧化石墨烯分散液(SE3122、SE3522)。石墨烯復(fù)合材料吸附
不同高聚物間的共混可明顯提升其各種物理性能,具有廣闊的使用范圍。通過(guò)改變聚合物的類型和組分的配比來(lái)調(diào)控聚合物共混物的性能,可以綜合利用各組分的性能,是一種非常有效和經(jīng)濟(jì)的方法,從而滿足特定要求73,74。然而,簡(jiǎn)單的聚合物共混往往并不能滿足性能要求,因?yàn)閮煞N不相容的高聚物共混特別是混合焓比較大的共混膠,會(huì)發(fā)生明顯的相分離75。研究表明,GO表面具有疏水性基面和親水性邊緣74,76。這種兩親性使其與極性或非極性聚合物發(fā)生都能有效地相互作用,從而可以作為聚合物共混的融合劑77-79。例如,Cao等65采用GO來(lái)増容聚乙酰胺/聚苯醚(***PO,90/10)聚合物共混物,發(fā)現(xiàn)分散相(PPO)液滴直徑可減?。眰€(gè)數(shù)量級(jí),表明***PO共混物的相容性得到了提高。石墨烯復(fù)合材料吸附