對(duì)氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過(guò)文獻(xiàn)報(bào)道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價(jià)鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對(duì)氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進(jìn)行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來(lái)。說(shuō)明隨著含氧基團(tuán)的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強(qiáng)致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團(tuán)聚[89]。這種團(tuán)聚現(xiàn)象可以通過(guò)對(duì)氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進(jìn)行還原,由于PSS與石墨烯的非共價(jià)作用,抑制了石墨烯的團(tuán)聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來(lái)非共價(jià)修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對(duì)之進(jìn)行共價(jià)改性也能抑制石墨烯的團(tuán)聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對(duì)氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行共價(jià)改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。氧化石墨烯易于接枝改性,可與復(fù)合材料進(jìn)行原位復(fù)合。內(nèi)蒙古石墨烯復(fù)合材料粉體
石墨烯表面呈惰性,不含任何活性基團(tuán),所以與聚合物基體之間的作用力非常小,同時(shí)對(duì)加工處理也造成了一定的困難。而氧化石墨烯表面由于大量的親水基團(tuán),因此與大多數(shù)非水溶性的聚合物也會(huì)發(fā)生不相容的情況。因此,對(duì)石墨烯以及氧化石墨烯進(jìn)行表面改性是制備聚合物/石墨烯復(fù)合材料過(guò)程中經(jīng)常會(huì)采用的一個(gè)步驟。由于氧化石墨烯表面含有豐富的羧基、羥基以及環(huán)氧等基團(tuán),可以通過(guò)多種化學(xué)反應(yīng)以這些活性基團(tuán)為反應(yīng)點(diǎn)對(duì)石墨烯進(jìn)行改性,因此利用氧化石墨烯為前驅(qū)體制備共價(jià)改性石墨烯是目前**常用的一種方法。上海合成石墨烯復(fù)合材料銷(xiāo)售廠石墨烯防腐漿料 與粉料相比,漿料中的石墨烯更易于分散在基體材料中。
由于表面富含活性含氧基團(tuán),能與一些含極性基團(tuán)的聚合物產(chǎn)生較強(qiáng)的作用力,所以氧化石墨烯通常被作為一種納米填料添加到聚合物當(dāng)中以增強(qiáng)聚合物的物理性能。Liang等人報(bào)道了用氧化石墨烯增強(qiáng)聚乙烯醇的研究,他們發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯添加量*為0.7wt%時(shí),聚合物的力學(xué)性能就得到了***的提高,如楊氏模量提高了76%,而比較大拉伸強(qiáng)度提高了62%[62]。Cai等人利用氧化石墨烯增強(qiáng)聚氨酯,發(fā)現(xiàn)當(dāng)氧化石墨烯添加量為4.4wt%時(shí),聚合物基體的楊氏模量和硬度分別增加了900%和327%[63]。Xu等人同樣制備了氧化石墨烯/聚乙烯醇復(fù)合材料,不過(guò)他們用了一種新穎的抽濾成膜的方式,在得到的復(fù)合材料薄膜中,由于真空抽濾產(chǎn)生的向下的吸引力,使二維的氧化石墨烯片層以有序的狀態(tài)排列于聚合物基體之中,得到―磚墻式‖結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料薄膜[64]。這種復(fù)合材料的性能變化與氧化石墨烯含量的變化成近似正比的關(guān)系,如圖1-5所示。Putz等人同樣用這種方法制備了高含量氧化石墨烯的聚乙烯醇及聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料,這種材料的楊氏模量更是可高達(dá)接近40GPa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了一般聚合物/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料所能達(dá)到的力學(xué)性能范圍[65]。
氧化石墨烯可以用于提高環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯、聚酰胺等聚合物的導(dǎo)熱性能。通常而言,碳基填料可以提高聚合物的熱導(dǎo)率,但無(wú)法像提高導(dǎo)電性那么明顯,甚至低于有效介質(zhì)理論。其原因可能是因?yàn)闊崮軅鬟f主要是以晶格振動(dòng)的形式,填料與聚合物之間以及填料與填料之間較弱的振動(dòng)模式也會(huì)增加熱阻。液態(tài)硅橡膠(LSR)廣泛應(yīng)用于電子器件的密封。然而,在一般情況下,LSR的導(dǎo)熱性較差使得涂層或盆栽器件散熱過(guò)量,從而導(dǎo)致器件損壞或壽命降低。為了緩解這一現(xiàn)狀,Mu等人研究了寬體積范圍內(nèi)填充ZnO的硅橡膠的熱導(dǎo)率,并研究了形成的導(dǎo)電粒子鏈對(duì)熱導(dǎo)率的影響。同時(shí)也研究了Al2O3用量對(duì)硅橡膠導(dǎo)熱性能和力學(xué)性能的影響。 由于石墨烯獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)及良好的導(dǎo)電性,因此石墨烯很有可能成為組成納米電子器件的比較好材料。
石墨烯先和聚合物單體或者預(yù)聚物混合均勻,有時(shí)候也可以在合適的溶劑中混合,然后進(jìn)行聚合反應(yīng)?;瘜W(xué)改性或者還原的氧化石墨烯表面含有或殘留一些官能團(tuán),這些官能團(tuán)能直接與聚合物共價(jià)連接,也能作為反應(yīng)點(diǎn)對(duì)石墨烯進(jìn)行進(jìn)一步的改性,比如利用ATRP共價(jià)接枝上聚合物鏈[138,159]。目前報(bào)道的利用原位聚合法制備的復(fù)合材料包括聚氨酯[160]、聚苯乙烯[161]、聚甲基丙烯酸甲酯[162]、環(huán)氧樹(shù)脂[163,164]、聚硅氧烷[140]等。原位聚合法的優(yōu)點(diǎn)在于它能使聚合物和填料之間形成很強(qiáng)的界面作用,有利于應(yīng)力傳遞,同時(shí)也能使納米填料均勻的分散在基體中。但是,體系的粘度通常會(huì)隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行而增加,這會(huì)給后續(xù)處理以及材料成型上帶來(lái)一定的麻煩。氧化石墨烯易于剝離成穩(wěn)定的氧化石墨烯分散液,易于成膜。浙江石墨烯復(fù)合材料粉體
氧化石墨烯分散液為棕黑色溶液。內(nèi)蒙古石墨烯復(fù)合材料粉體
氧化石墨烯(GO)納米片表面存在親水官能團(tuán),可以在水中形成穩(wěn)定的懸浮液,對(duì)水泥基材料具有很高的親和力,易于摻入水泥基材料中。目前,關(guān)于GO改性水泥復(fù)合材料的研究已經(jīng)很多,國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究表明,GO對(duì)水泥基材料各項(xiàng)性能的影響非常***,GO的添加可以影響水泥基材料的水化過(guò)程,提升水泥基材料的力學(xué)性能和耐久性,GO還可以用于水泥基復(fù)合材料的功能相,提高水泥基材料的吸附性能、電磁屏蔽性能、導(dǎo)電性能等91-93,因此在水泥復(fù)合材料中具有很好的應(yīng)用前景。內(nèi)蒙古石墨烯復(fù)合材料粉體