TPU的合成方法按有無溶劑可分為兩類: 無溶劑的本體聚合法和有溶劑的溶液聚合法。本體聚合按反應(yīng)步驟又可分為一步法和預(yù)聚體法。一步法是將低聚物二元醇、二異氰酸酯和擴鏈劑同時混合生成。一步法工藝簡單, 操作方便, 但其反應(yīng)熱難以排除, 易產(chǎn)生副反應(yīng)。用一步法合成了聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體, 首先在反應(yīng)器中稱取配方量的聚酯多元醇和擴鏈劑, 丁二醇, 升溫至120℃真空脫水。迅速加入已預(yù)熱的快速攪拌均勻, 倒入已預(yù)熱的容器中, 于120℃真空焙烘,再降溫至100℃烘得淺黃色半透明聚氨酯產(chǎn)物, 之后在平板壓機上壓制成試片,制備的TPU具有較高的力學性能和阻尼性能。聚氨酯熱塑性彈性體突出的特點是耐磨性優(yōu)異、耐臭氧性極好、硬度大、強度高、彈性好、耐低溫,有良好的耐油、耐化學藥品和耐環(huán)境性能,在潮濕環(huán)境中聚醚型酯水解穩(wěn)定性遠超過聚酯型。TPU塑膠原料耐磨性能優(yōu)異,較天然橡膠耐磨五倍以上,是耐磨制品較優(yōu)的材料之一。路博潤 TPU EV90AT3
TPU的開發(fā)和商業(yè)化可以追溯到上世紀50年代。1950年,BFGoodrich公司的Schollenberger等人開始研制TPU,經(jīng)多次改良,Goodrich公司(現(xiàn)為Lubrizol公司)于1961年正式推出以EstaneVc為**的商品化TPU產(chǎn)品。上世紀90年代,隨著外資TPU生產(chǎn)企業(yè)在中國投資建廠,我國TPU工業(yè)開始起步并逐步發(fā)展。進入21世紀,在市場需求增長(主要是PVC和橡膠的替代)、自主TPU生產(chǎn)工藝提升、國產(chǎn)上游原材料供應(yīng)逐步穩(wěn)定以及下游加工工藝改善等多重因素的積極推動下,中國TPU的產(chǎn)銷年復(fù)合增長率達到10%以上。隨著用量增長,TPU已成為材料行業(yè)重要組成部分,其主要應(yīng)用于鞋材、3C護套、管材以及薄膜等領(lǐng)域。浙江Lubrizol TPU性能TPU已被廣泛應(yīng)用于:鞋材、 成衣、手機殼、充氣玩具、水上及水下之運動器材/汽車椅座材料、雨傘、皮箱等。
TPU彈性體的力學性能主要包括:硬度,拉伸強度,壓縮性能,撕裂強度,回彈性和耐磨性能,耐屈擾性等,而TPU彈性塑料的力學性能,除這些性能外,還有較高剪切強度和沖擊功等。硬度是材料抵抗變形,刻痕和劃傷的能力的一種指標。TPU硬度通常用邵爾A(ShoreA)和邵爾D(shoreD)硬度計測定,邵爾A用于比較軟的TPU,邵爾D用于較硬的TPU。硬度主要由TPU結(jié)構(gòu)中的硬段含量來決定,硬段含量越高,TPU的硬度就會隨之上升。硬度上升后,TPU的其他性能也會發(fā)生改變,拉伸模量和撕裂強度增加,剛性和壓縮應(yīng)力(負荷能力)增加,伸長率降低,密度和動態(tài)生熱增加,耐環(huán)境性能增加。TPU的硬度與溫度存在一定關(guān)系。從室溫冷卻降溫至突變溫度(-4~-12℃),硬度無明顯變化;在突變溫度下,TPU硬度突然增加而變得很硬并失去彈性,這是由于軟段結(jié)晶作用的結(jié)果。
TPU改性的基本方法1.化學改性:通過化學反應(yīng)對TPU分子鏈進行官能團化,引入特定的極性基團或交聯(lián)結(jié)構(gòu),以增強其耐油性、耐溶劑性或耐老化性能。例如,利用擴鏈劑增加TPU分子鏈長度,提高其強度和模量;或利用硅烷偶聯(lián)劑進行表面改性,提高TPU與無機填料的相容性。2.物理改性:通過添加不同性質(zhì)的填料、增塑劑、助劑等,改變TPU的物理性能。例如,添加無機填料如碳酸鈣、滑石粉等,可提高TPU的硬度、耐磨性和耐熱性;而添加增塑劑則可降低TPU的硬度,提高其柔韌性和加工性能。3.共混改性:將TPU與其他高分子材料(如聚酯、聚醚、聚酰胺等)進行共混,以取長補短,獲得綜合性能更優(yōu)異的材料。共混改性不僅可以提高TPU的力學性能、耐熱性、耐候性等,還可以降低生產(chǎn)成本,拓寬應(yīng)用領(lǐng)域。TPU一般是透明的,耐磨,燒的話有蘋果或是中藥的味道。
TPU的主要特性有:1、硬度范圍廣:通過改變TPU各反應(yīng)組分的配比,可以得到不同硬度的產(chǎn)品,而且隨著硬度的增加,其產(chǎn)品仍保持良好的彈性和耐磨性。TPU的剛性可由彈性模量來度量。橡膠的彈性模量通常在1~10Mpa,TPU在10~1000Mpa,而塑料如尼龍、ABS、PC、POM等在1000~10000Mpa。TPU的硬度范圍相當寬,從ShoreA60~ShoreD85,并且在整個硬度范圍內(nèi)具有高彈性。2、機械強度高:TPU制品的承載能力、抗沖擊性及減震性能突出。3、耐寒性突出:TPU的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度比較低,在零下35度仍保持良好的彈性、柔順性和其他物理性能。TPU在很寬的溫度范圍內(nèi)如-40~120℃,具有柔性,而不需要增塑劑。4、加工性能好:TPU可采用常見的熱塑性材料的加工方法進行加工,如注塑、擠出、壓延等等。同時,TPU與某些高分子材料共同加工能夠得到性能互補的聚合物合金。5、耐油、耐水、耐霉菌。TPU對油類(礦物油,動植物油脂和潤滑油)和許多溶劑有良好的抵抗能力。6、再生利用性好。7、TPU還有良好的耐天候性,極優(yōu)的耐高能射線性能。聚酯型熱塑性聚氨酯用碳化二亞胺進行保護后,耐水解性有所提高。山東TPU290AE-FRM
TPU具有寬范圍的性能,既具有高的拉伸強度和伸長率,又具有優(yōu)異的抗撕裂和抗剪切性能。路博潤 TPU EV90AT3
從鏈段結(jié)構(gòu)來看,TPU是一種(AB)n型嵌段線性聚合物, 由柔性軟段和剛性硬段構(gòu)成。不同鏈段結(jié)構(gòu)的TPU具有不同的性能, 而鏈段結(jié)構(gòu)的類型主要由原料種類決定。分子結(jié)構(gòu)中引入側(cè)基會降低大分子間的取向結(jié)晶性, 從而導(dǎo)致力學性能下降、溶脹性能變差; 而一定的化學交聯(lián)可以提高彈性體的定伸應(yīng)力和耐溶劑性能,降低長久形變。在了解TPU時,我們有時會聽到硬段含量這個詞,硬段含量是指硬段在中的質(zhì)量百分數(shù),是配方設(shè)計中一個重要參數(shù)。硬段含量直接影響的氫鍵、微相分離程度以及結(jié)晶性能, 是決定其形態(tài)的主要因素。一般來講, 隨著硬段含量的增加,TPU的硬度、模量以及撕裂強度等增加, 而扯斷伸長率下降。 路博潤 TPU EV90AT3