析氧反應(OER)在水分解,CO2還原和可再生電燃料電池等各種電化學系統(tǒng)的陽極反應中起著關鍵作用。質子交換膜水電解槽(PEMWE)技術由于運行電流密度更大,產(chǎn)生氫氣純度更高,可利用間歇性可再生能源等優(yōu)勢吸引了普遍的研究及應用.OER動力學遲緩、貴金屬電極材料的有限選擇和催化劑在強氧化強酸性介質中的降解,以及PEMWE各組件選擇是PEMWE技術普遍應用的主要瓶頸。因此,從根本上了解反應機理,催化劑失活原因,周到總結OER催化劑以及目前在PEMWE實際應用的現(xiàn)狀對于開發(fā)具有更好性能,更低成本PEMWE陽極催化劑,推動相關電化學系統(tǒng)的商業(yè)化長期穩(wěn)定性具有重要意義。膜電極中析氫、析氧電催化劑對整個水電解制氫反應十分重要。北京干電池電解水
吸附氧化機理(AEM)和晶格氧反應機理(LOM)是在酸性介質中被認為較合理的兩種機理。催化劑通過哪一機理發(fā)生催化反應,選擇單位點還是雙位點途徑和材料本身的電子結構有著密切關系,結晶度好的氧化物幾乎沒有缺陷,傾向于采用AEM,在單個活性金屬位點上通過*OOH中間體,即所謂的酸堿途徑,或者在兩個相鄰的金屬位點上,通過*O中間體,即O-O直接耦合途徑.而在具有豐富氧空位的無定形金屬氧化物和一些具有高金屬氧共價的鈣鈦礦中,晶格氧機理發(fā)生在遭受水親核攻擊的單個活性氧位點或通過兩個相鄰反應晶格氧原子的直接耦合,產(chǎn)生的氧空位將被水分子或大量氧原子補充,同時由此產(chǎn)生的不飽和金屬位點更容易溶解,帶來催化劑穩(wěn)定性問題。安徽通電電解水析氧反應(OER)在水分解,CO2還原和可再生電燃料電池等各種電化學系統(tǒng)的陽極反應中起著關鍵作用。
雖然Ir陽極催化劑成本在整個電解槽成本中占比不大,但若未來PEM水電解制氫技術大規(guī)模普及,其需求量會大幅度上升。目前,全世界Ir產(chǎn)量少于9t?a,因此在PEM水電解技術大規(guī)模應用后,陽極催化劑的成本占比會逐漸提升。Ir資源儲量能否支撐整個PEM水電解制氫技術的未來發(fā)展,成為業(yè)內普遍關注的焦點,國外機構對此進行了相關研究預測。按照目前用量水平來計算,膜電極上的Ir用量為2mg?cm2,而膜電極典型運行參數(shù)為4W?cm2,因而1GW級PEM電解槽的Ir用量為500kg。
現(xiàn)階段,氫氣主要用作工業(yè)原料,但在發(fā)電、供熱、交通燃料等領域有巨大發(fā)展?jié)摿?。隨著可再生能源發(fā)電比例和規(guī)模不斷提升,間歇性電力“削峰填谷”的儲能作用將得到普遍體現(xiàn)。目前,全世界的氫產(chǎn)量約為70Mt,主要消費方向以石油煉制、化工原料為主。根據(jù)中國氫能聯(lián)盟研究院發(fā)布的數(shù)據(jù),當單位制氫的碳排放(CO2)不高于4.9kg/kg時,制備的氫氣才是清潔的煤制氫的碳排放強度接近風電、水電制氫的20倍,天然氣制氫的碳排放強度也很高,兩種方式制氫的碳排放均遠超清潔制氫的碳排放標準;而以可再生資源發(fā)電,進行水電解制氫則能夠滿足清潔氫氣的碳排放標準。需要強調的是,采用水電解制氫時,只有利用可再生能源電力制取的氫氣才滿足低碳排放的標準;而利用不可再生能源電力制取的氫氣,從全生命周期來看,同樣存在碳排放量大的問題。因此,水電解制氫是否屬于清潔氫,要根據(jù)電網(wǎng)電力的種類來判斷。我國將氫能作為戰(zhàn)略能源技術,給予持續(xù)的政策支持,推動產(chǎn)業(yè)化進程。
水電解槽制氫設備開發(fā)是國內外堿性水電解制氫研究熱點。可再生能源加速發(fā)展使得大規(guī)模消納可再生能源成為突出問題。堿性水電解制氫電解槽隔膜主要由石棉組成,起分離氣體的作用。陰極、陽極主要由金屬合金組成,如Ni-Mo合金等,分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣。工業(yè)上堿性水電解槽的電解液通常采用KOH溶液,質量分數(shù)20%~30%,電解槽操作溫度70~80℃,工作電流密度約0.25A/cm2,產(chǎn)生氣體壓力0.1~3.0MPa,總體效率62%~82%。堿性水電解制氫技術成熟,投資、運行成本低,但存在堿液流失、腐蝕、能耗高等問題。應用推廣方面,當下電力系統(tǒng)中波動性可再生能源份額不斷上升,未來幾十年這一趨勢仍將延續(xù)。山東強堿電解水
為此降低貴金屬Pt、Pd載量,開發(fā)適應酸性環(huán)境的非貴金屬析氫催化劑成為研究熱點。北京干電池電解水
我國將氫能作為戰(zhàn)略能源技術,給予持續(xù)的政策支持,推動產(chǎn)業(yè)化進程。在政策、資金等多因素疊加催化下,近幾年國內加氫站等基礎設施、產(chǎn)業(yè)鏈關鍵技術與裝備得到發(fā)展,形成長三角、珠三角、京津冀等氫能產(chǎn)業(yè)熱點區(qū)域。水電解制氫是指水分子在直流電作用下被解離生成氧氣和氫氣,分別從電解槽陽極和陰極析出。根據(jù)電解槽隔膜材料的不同,通常將水電解制氫分為堿性水電解(AE)、質子交換膜(PEM)水電解以及高溫固體氧化物水電解(SOEC)。目前SOEC制氫技術仍處于實驗階段。北京干電池電解水
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