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引發(fā)劑種類很多,在膠黏劑中常用的是自由基型引發(fā)劑,包括過氧化合物引發(fā)劑和偶氮類引發(fā)劑及氧化還原引發(fā)劑等。有機(jī)過氧化合物分為如下幾類;一、酰類過氧化物(過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰)。二、氫過氧化物(異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫)。三、二烷基過氧化物(過氧化二叔丁基、過氧化二異丙苯)。四、酯類過氧化物(過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化叔戊酸叔丁基酯).五、酮類過氧化物(過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮)。六、二碳酸酯過氧化物(過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯)。河南顆粒過氧化物三甲基己酸叔丁酯!重慶二叔戊基過氧化物
氫過氧化物重排反應(yīng)原理:氫過氧化物(R-烷基,芳基或氫)可以在一個(gè)以重排為主要反應(yīng)步驟的反應(yīng)中被質(zhì)子酸或Lewis酸裂解。這個(gè)反應(yīng)也可以應(yīng)用于過酸酯,但是不如前面的反應(yīng)常見。當(dāng)同時(shí)存在烷基和芳基時(shí),芳基的遷移通常占主導(dǎo)地位。在反應(yīng)中沒有必要真正地制備和分離出氫過氧化物。醇與H2O2以及酸就可以發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。反應(yīng)中一級(jí)氫過氧化物的烷基發(fā)生遷移就提供了一個(gè)將醇轉(zhuǎn)化成少一個(gè)碳原子的同系醇的方法(RCH2OOH→CH2=O+ROH)。重慶引發(fā)劑過氧化物TBPO重慶顆粒過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
叔丁基過氧化氫的制法:叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯,再與過氧化氫反應(yīng)而得。將叔丁醇加入反應(yīng)鍋,攪拌下于35℃加入過氧化氫,然后升溫至50℃,滴加70%硫酸,加完后反應(yīng)5h,溫度保持在55-60℃,靜置分層,取上部油層用無水硫酸鈉干燥,過濾,得叔丁基過氧化氫。具體操作:一、于裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇。二、74g(1.0mol),冰浴冷卻,加入140g70%的硫酸(1.0mol),于5℃反應(yīng)生成硫酸單叔丁酯。而后0~5℃滴加27%的過氧化氫126g(1.0mol),約30min加完。加完后室溫放置過夜。分出有機(jī)層,用碳酸鎂和10mL水組成的懸濁液中和,20mL水洗滌,無水硫酸鎂干燥,得產(chǎn)品70.5g,其中含66%的叔丁基氫過氧化物,34%的過氧化二叔丁基,活性氧含量11.74%。用填充柱進(jìn)行減壓分餾,收集12~13℃/2.66kPa的餾分為過氧化二叔丁基,4.5~5℃/266Pa的餾分為化合物,不能常壓蒸餾。
乳液聚合引發(fā)劑的選擇:溶解性是選擇引發(fā)劑的一個(gè)很重要條件,引發(fā)劑要求與聚合物有較好的相溶性。在乳液聚合中,應(yīng)選擇過硫酸鹽類水溶性較好的引發(fā)劑。當(dāng)乳液聚合需要用氧化還原引發(fā)劑時(shí),氧化劑可以是水溶性的也可以是油溶性的,但還原劑一般是水溶性的。對于溶于水的單體宜選用水溶性引發(fā)劑。根據(jù)聚合溫度選擇復(fù)合引發(fā)劑根據(jù)聚合溫度選擇活性或半衰期的引發(fā)劑,使自由基形成速率和聚合速率適中。引發(fā)劑分解活化能過高或半衰期過長,則分解速率過低,將使聚合時(shí)間延長;但活化能過低,半衰期過短,則引發(fā)過快,難于控溫,有可能引起爆聚,將使聚合時(shí)間延長或引發(fā)劑過早分解結(jié)束,在轉(zhuǎn)化率很低時(shí)就停止聚合。所以一般應(yīng)選擇半衰期與聚合時(shí)間同數(shù)量級(jí)或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。通常選擇復(fù)合引發(fā)劑可使反應(yīng)在較均勻的速度下進(jìn)行。山東有機(jī)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
有機(jī)過氧化物是在本世紀(jì)初開始工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)時(shí)只用作漂白劑,如今則主要用作自由基引發(fā)劑,有時(shí)也用作有機(jī)合成中的氧化劑,近年來,由于塑料需要量的不斷增長,過氧化物的需求量已增長了幾倍.單生產(chǎn)高壓聚乙烯一項(xiàng),全世界的過氧化物就有10~20種不同的化合物(包括液體的)有機(jī)過氧化物是一種常見的聚合引發(fā)劑,具有引發(fā)效率高,聚合反應(yīng)后無殘留物集聚的優(yōu)勢,因此被應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)之中,尤其在高壓聚乙烯生產(chǎn)中,能夠聚合生產(chǎn)出低密度的聚乙烯產(chǎn)品,因此加強(qiáng)過氧化物在高壓聚乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用,能夠有效的提高產(chǎn)品質(zhì)量,從而增加化工企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。湖北二叔戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!重慶二叔戊基過氧化物
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含有過氧基-o-o-的化合物??煽闯蛇^氧化氫的衍生物,分子中含有過氧離子(o)是其特征。過氧化物包括金屬過氧化物、過氧化氫、過氧酸鹽和有機(jī)過氧化物。周期表中ⅰa、ⅱa、ⅲb、ⅳb族元素以及某些過渡元素(如銅、銀、汞)能形成金屬過氧化物。制備方法有:一、活潑金屬(如鈉)在氧氣中燃燒。二、將活潑金屬(如鉀)溶解在液氨中,通入氧氣。三、過氧化氫與鹽作用。金屬過氧化物都是強(qiáng)氧化劑,加熱時(shí)釋放出氧氣,與稀酸作用,產(chǎn)生過氧化氫。金屬過氧化物用于紡織、造紙工業(yè),做漂白劑。用有機(jī)基團(tuán)置換掉過氧化氫中一個(gè)或兩個(gè)氫,所得的化合物稱為有機(jī)過氧化物,例如過乙酸、過氧化異丙苯。它們的氧化性比金屬過氧化物更強(qiáng),都是易燃、易爆的化合物,可用作殺菌劑、清毒劑、漂白劑。重慶二叔戊基過氧化物