國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(huì)編制的ISO導(dǎo)則33——“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用”中提出的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在計(jì)量學(xué)中的作用包括:保證測量溯源性:實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該控制并且校準(zhǔn)或檢定一定數(shù)量的儀器以確保所開展的測量的溯源性。但在所有具體必要的環(huán)節(jié)中做到這一點(diǎn)是非常困難的。此項(xiàng)工作通過使用已建立了溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可被很大地簡化。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(基體)要求必須盡可能地近似于被測的實(shí)際樣品,以便對沖基體效應(yīng),以此來囊括測量時(shí)可能引起誤差的所有問題。當(dāng)然,使用者應(yīng)當(dāng)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和未知樣品的測量采用相同的分析測量程序。因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用與用于其他產(chǎn)業(yè)計(jì)量實(shí)驗(yàn)室的傳遞標(biāo)準(zhǔn)的作用相同,它允許在一個(gè)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)開展比較測量工作。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也為確定分析測量或工藝測試測量的不確定度提供一種可行的方式。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用于校準(zhǔn)儀器。南京食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)商
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是以特性量值的均勻性、穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性等特性為主要特征的。為獲得這些基本特征,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)起碼應(yīng)滿足以下基本條件的要求。材質(zhì)均勻:從理論上講,如果物質(zhì)的一部分(單元)的特性值與另一部分(單元)的特性值沒有明顯差異,則該物質(zhì)的該特性是均勻的。但是,完全均勻的物質(zhì)是不存在的,物質(zhì)內(nèi)部和單元之問或多或少會(huì)存在有不均勻性,在貯存過程中,也會(huì)發(fā)生層析、偏析、聚集等不均勻的傾向,因而,均勻是相對的,而不均勻是肯定的。如果物質(zhì)的一部分(單元)的特性值與另一部分(單元)的特性值之間的差異不能被實(shí)驗(yàn)檢測出來,或檢測出來的差異很小且相對于測量準(zhǔn)確度要求來說是可以忽略的,則該物質(zhì)的該特性就可以視為“均勻”的。均勻性就是與“物質(zhì)的一種或多種特性相關(guān)的具有相同結(jié)構(gòu)或組成的狀態(tài)”。由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特殊功能和用途,因而對其均勻性具有很高的要求。然而,物質(zhì)各部分之間特性量值是否存在差異,必須用實(shí)驗(yàn)方法才能確定。因此,所謂均勻性是指物質(zhì)各部分之間特性量值的不能用實(shí)驗(yàn)方法“準(zhǔn)確地”檢測出來。無錫食品檢驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是使其測量結(jié)果具有溯源性的較重要的工具。
實(shí)驗(yàn)室間比對研究要注意的是,在實(shí)驗(yàn)室數(shù)量足夠滿足要求的情況下,如果在第1輪實(shí)驗(yàn)室比對研究中,只有個(gè)別實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果離群,其他實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果一致性很好,且能滿足目標(biāo)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值要求,也可將測量結(jié)果離群的實(shí)驗(yàn)室剔除,在剩余的實(shí)驗(yàn)室間開展定值測量。當(dāng)參與實(shí)驗(yàn)室所用不同方法的結(jié)果在它們的測量不確定度范圍內(nèi)完全一致時(shí),系統(tǒng)誤差的發(fā)生幾率很小。這是因?yàn)橐粋€(gè)實(shí)驗(yàn)室中系統(tǒng)誤差的來源跟其他的實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差通常是沒有聯(lián)系的,因而通常保留系統(tǒng)誤差后來計(jì)算真值的合理估計(jì)。定值測量較終結(jié)果是將各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的值作為具有同等品質(zhì)的整體對待,并據(jù)此計(jì)算出測量結(jié)果的較終平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
實(shí)驗(yàn)室間比對研究:這是一個(gè)普遍使用的概念,是由多家實(shí)驗(yàn)室對給定樣品各自單獨(dú)地開展一個(gè)或多個(gè)量的系列測量活動(dòng)。有時(shí),也被稱為“循環(huán)檢驗(yàn)”、“合作研究計(jì)劃“或“協(xié)作分析研究”。這種“研究”除了用作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值外,還可用作其他很多目的。在一些分析測試的應(yīng)用領(lǐng)域里,實(shí)驗(yàn)室間比對(合作)研究(實(shí)驗(yàn)室協(xié)商一致的方法)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量較常用的方法,特別是那些采用自然基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在采用這種方式為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí),認(rèn)定機(jī)構(gòu)必須首先找到一組有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室,這些實(shí)驗(yàn)室在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物類似分析材料領(lǐng)域有專業(yè)的測量經(jīng)驗(yàn)。其次,如果可能的話,認(rèn)定機(jī)構(gòu)還要鼓勵(lì)這些參與實(shí)驗(yàn)室間比對(合作)研究的實(shí)驗(yàn)室盡可能多地采用單獨(dú)的分析方法。這些測量方法應(yīng)該不只在操作細(xì)節(jié)上有所不同,而且應(yīng)該基于不同的原理。這樣做可將引起的正或負(fù)偏差的未知潛在系統(tǒng)誤差置于同一水平上。這樣做法的另一優(yōu)點(diǎn)在于,當(dāng)有10~18個(gè)參與實(shí)驗(yàn)室時(shí),通過技術(shù)評審可以識別測量結(jié)果中的異常值并剔除處理。選擇、購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)考慮穩(wěn)定性。
采用實(shí)驗(yàn)室間比對研究這種方式進(jìn)行定值測量時(shí),在估算較終認(rèn)定值的測量不確定度方面有一定的困難。這使得一些計(jì)量學(xué)家將該方法稱為產(chǎn)生不可溯源的“一致值”的方法。因此,如今計(jì)量界還在做進(jìn)一步的研究工作,改進(jìn)適用于此種方式的統(tǒng)計(jì)工具。另一方面,國際上一些有名的計(jì)量學(xué)研究機(jī)構(gòu)也比較了金屬合金有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制領(lǐng)域一系列實(shí)驗(yàn)室間合作定值測量的結(jié)果與采用基準(zhǔn)測量方法、同位素稀釋質(zhì)譜法測量的結(jié)果,比較的結(jié)果顯示這兩類方法的測量結(jié)果之間沒有本質(zhì)矛盾。①特性值的影響參數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量時(shí),必須關(guān)注特性值的影響參數(shù)。測量操作人員必須通過實(shí)驗(yàn)確定各種操作條件對特性值及其不確定度的影響大小,即確定影響因素的數(shù)值,可以用數(shù)值表示或數(shù)值因子表示。例如,標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管熔點(diǎn)儀用的熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其毛細(xì)管熔點(diǎn)及其不確定度受升溫速率的影響。定值測量時(shí)要給出不同升溫速率下的熔點(diǎn)及其不確定度。②特性值的影響函數(shù)有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值可能受測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。例如:pH—A/y+N+C丁+D丁。因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí)必須確定其影響函數(shù)。研制者在研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過程中必須要進(jìn)行穩(wěn)定性考察。中國食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)單位
選擇、購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)考慮特性量的種類及定值方法。南京食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)商
選擇、購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)考慮哪些要素?形式:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可制備成不同的形式,如凍干與冰凍樣品,制備方式的不同可能會(huì)導(dǎo)致相同特性在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與真實(shí)樣品中的行為差異,從而產(chǎn)生互換性問題,選購前應(yīng)充分調(diào)研;較小取樣量:只要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)定了較小取樣量,用于測量的取樣量應(yīng)不小于該較小取樣量,因此選購時(shí)應(yīng)考慮較小取樣量是否能滿足測量方法要求;用量:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的購買用量應(yīng)足以滿足整個(gè)實(shí)驗(yàn)計(jì)劃中的應(yīng)用,包括根據(jù)需要考慮的備樣;穩(wěn)定性:選購前應(yīng)確認(rèn)所購買批次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限,避免使用時(shí)發(fā)生過期的情況。南京食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)商
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