長(zhǎng)沙氨基類偶聯(lián)劑

按偶聯(lián)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)及組成分為有機(jī)鉻絡(luò)合物、硅烷類、鈦酸酯類和鋁酸化合物四大類。鉻絡(luò)合物偶聯(lián)劑由不飽和有機(jī)酸與三價(jià)鉻離子形成的金屬鉻絡(luò)合物，合成及應(yīng)用技術(shù)均較成熟，而且成本低，但品種比較單一。硅烷偶聯(lián)劑的通式為RSiX3，式中R表示氨基、巰基、乙烯基、環(huán)氧基、氰基及甲基丙烯酰氧基等基團(tuán)，這些基團(tuán)和不同的基體樹脂均具有較強(qiáng)的反應(yīng)能力，X表示能夠水解的烷氧基(如甲氧基、乙氧基等)。依據(jù)獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，鈦酸酯偶聯(lián)劑包括四種基本類型。單烷氧基型偶聯(lián)劑適用于多種樹脂基復(fù)合材料體系，尤其適合于不含游離水、只含化學(xué)鍵合水或物理水的填充體系。單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復(fù)合材料體系。長(zhǎng)沙氨基類偶聯(lián)劑

硅烷類偶聯(lián)劑類主要用于含硅的填料或玻璃纖維的表面處理，其結(jié)構(gòu)通式為RSiX3，其中R是與樹脂分子有親和力或反應(yīng)能力的活性基團(tuán)，如氨基、環(huán)氧基、乙烯基、甲基丙烯?；龋籜為能水解基團(tuán)，如甲氧基、乙酰基氧、乙氧基等。此類為水解硅烷，X為氧化基-O-OR時(shí)，稱為氧化硅烷，X為含多原子基團(tuán)-S-R時(shí)，稱為多硫化硅烷。鈦酸酯類偶聯(lián)劑對(duì)于熱塑性聚合物和干燥的填料，有良好的偶聯(lián)效果，它進(jìn)一步擴(kuò)大了硅烷偶聯(lián)劑的使用范圍，使非極性的鈣塑填充體系的偶聯(lián)效果明顯提高。鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑可改善制品的物理機(jī)械性能，如提高沖擊強(qiáng)度，提高熱變形溫度，可與鈦酸酯類偶聯(lián)劑相媲美，但是價(jià)格只為鈦酸酯類偶聯(lián)劑的一半，具有色淺、無毒、使用方便等特點(diǎn)，較鈦酸酯偶聯(lián)劑的熱穩(wěn)定性更好，對(duì)于顏料的分散有極優(yōu)的效果。鋁酸酯類偶聯(lián)劑兼具鈦酸酯類和鋁酸酯類偶鏈接的雙重特點(diǎn)，成本低，用途廣。安徽氨基類偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑一般由兩部分組成。

偶聯(lián)劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)一般可分為：硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑及其他類偶聯(lián)劑。一般來說，偶聯(lián)劑兩端的官能團(tuán)分別與填料的分散相和基質(zhì)聚合物進(jìn)行反應(yīng)。因填料不同，偶聯(lián)效果差別很大，例如硅烷偶聯(lián)劑對(duì)于二氧化硅、三氧化二鋁、玻璃纖維、陶土、硅酸鹽、碳化硅等有明顯效果；對(duì)滑石粉、粘土、氫氧化鋁、硅灰石、鐵粉、氧化鋁等效果稍差些；對(duì)石棉、二氧化鈦、三氧化二鐵等效果不太大；對(duì)碳酸鈣、石墨、炭黑、硫酸鋇、硫酸鈣等效果很小。表面具有硅醇基的填料，硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)效果大，而對(duì)于鈣、鎂、鋇的碳酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽等，硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)效果則不太明顯。

偶聯(lián)劑是分子兩端含有極性不同基團(tuán)的化合物。兩端基可以分別與膠黏劑分子和被黏物結(jié)合，起“架橋”作用，以提高其粘接強(qiáng)度。也有非極性部分，較初它用于玻璃鋼工業(yè)，近年來在膠黏劑工業(yè)上也得到了普遍的應(yīng)用。膠黏劑中加入1%～10%的偶聯(lián)劑，可以提高粘接強(qiáng)度，井能提高耐水性、耐潮性及耐熱性等，并可擴(kuò)大膠黏劑的使范圍。目前用于膠黏劑工業(yè)的偶聯(lián)劑主要有：有機(jī)羧酸、多異氰酸酯、鈦酸酯、有機(jī)硅偶聯(lián)劑等。各類偶聯(lián)劑結(jié)構(gòu)雖不同，但作用機(jī) 理相近?，F(xiàn)以應(yīng)用較多的有機(jī)硅偶聯(lián)劑為例來說明增黏劑的作用機(jī)理。偶聯(lián)劑能夠提高制品機(jī)械強(qiáng)度、耐磨性、濕態(tài)電氣性能和流變性。

鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)盡量避免與具有表面活性的助劑并用，它們會(huì)干擾鈦酸酯在界面處的偶聯(lián)反應(yīng)，如果非使用這些助劑，應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合之后再加入。長(zhǎng)鏈烴基還可以改變無機(jī)物界面處的表面能，使黏度下降，高填充聚合物顯示良好的熔融流動(dòng)性。多數(shù)鈦酸酯都不同程度地與酯類增塑劑發(fā)生酯交換反應(yīng)，因此，酯類增塑劑的加入也應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合形成偶聯(lián)之后。烷氧基鈦酸酯在干燥或煅燒法填料體系中效果較好，在含游離水的濕填料中效果較差，此時(shí)應(yīng)選用焦磷酸酯型鈦酸酯。對(duì)于比表面積大的濕填料較好選用螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑。鈦酸酯偶聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑可以并用，產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，例如用螯合型鈦酸酯處理經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理過的玻璃纖維，偶聯(lián)效果大幅度提高。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。安徽氨基類偶聯(lián)劑

配位體型偶聯(lián)劑用在多種樹脂基或橡膠基復(fù)合材料體系中都有良好的偶聯(lián)效果。長(zhǎng)沙氨基類偶聯(lián)劑

因?yàn)榕悸?lián)劑中的雙鍵不參與環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的固化反應(yīng)。但環(huán)氧基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑則對(duì)環(huán)氧樹脂特別有效，又因環(huán)氧基可與不飽和聚酯中的羥基反應(yīng)，所以含環(huán)氧基硅烷對(duì)不飽和聚酯也適用；而含胺基的硅烷偶聯(lián)劑則對(duì)環(huán)氧、酚醛、三聚氰胺、聚氨酯等樹脂有效。含-SH的硅烷偶聯(lián)劑則是橡膠工業(yè)應(yīng)用普遍的品種。偶聯(lián)劑處理過的無機(jī)物表面可能會(huì)擇優(yōu)吸收樹脂中的某一配合劑，相間區(qū)域的不均衡固化，可能導(dǎo)致一個(gè)比偶聯(lián)劑在聚合物與填料之間的多分子層厚得多的撓性樹脂層。這一層就被稱之為可變形層，該層能松弛界面應(yīng)力，阻止界面裂縫的擴(kuò)展，因而改善了界面的結(jié)合強(qiáng)度，提高了復(fù)合材料的機(jī)械性能。長(zhǎng)沙氨基類偶聯(lián)劑

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